Способ получения n-окта-2, 7-диениламинов

(22) 07.03,90: .,: .:.;, .; ., Цель - повышение выхада целевого продук- (46) 15.08,92. Бюл, ЬЬ 30 ":та, Синтез ведут реакцией бутадиена с вто- (71) Иркутский государственный универси- "," ричным . аминбм" в органическом тет; ;:. " .,:;. .:. : растворителе; такам как бейэол; толуол, ку-(72) В.С.Ткач, М.Л.Чернышев, У,М,Джеми- мол, ацетонитрил, метанол; в присутствии " леви Ф;К.Шмидт.: ;:;., катализатора Рд(ОСОй)2, где й " СНэ,(56) Ва 3 сег й. е 1 а 1, - Л,СЬеп 1,8 ос,Регип.;. (СН 2)зСНэ, (СНи)14 СНз, (СН 2)16 СНз, СвНьТгапэ.2.1974, М 12, р,1511-1517,:,: . эфирата трехфтористого бора и третичногоПатент ТДР М 129779;-"фосфина Рй з, где й - . фенил, н-бутил, циккл.С 07 С 87/24, 1978.:,:,:логекСил, примолярнбм соотношении реа- (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-ОКТА;7-ДИ-гентов 1(7-20):(1-3) соответственно при ЕНИЛАМИНОВ .- :" р":,:.,:,:3:. 60-70 С, Эти условия позволяют повысить (57) Изобретение относится к аминам, в ча- выход с 1700 до 1715-3233 г/г Рд, Одноврестности к способам получения и-окка,7-менно с этим температура процесса уменьдиениламинов, используемых для сйнтеза: . шается со 100 до 60 - 700 С. 2 табл.в ФсИзобретение касается усовершенство- - алифатическими аминами вприсутствииванного способа получения линейных тре- " : бис-(ацетилацетоната) палладия и трифетичных аминов - й-окта,7-диениламинов,нилфосфина в среде метайола при 100 С." используемых для сийтеза ПАВ, биологиче-К недостаткам известного способа мож- дски активных соединений, каталитической но отнести сравнительно невысокие выходы стеломерйэацией бутадиена(БД) с алифати- целевых продуктов(1700 г/гРб)приотноси- (уческими и ароматическими вторичнымительно жестких, (1000 С) для металлокомпаминами.;., лексного катализа услоййях.Известны способы получения октади- . Целью изобретения является увеличеениламинов теломеризацией бутадиенание выхода целевыхпродуктов.0С аминами в присутствии соединений. Поставленная цель достигается тем, что СЛдвухвалентного никеля с сокатализато:согласно способу получают 1 ч-окта,7-диерамй типа Й 1(Асас)2/РЬР)Ой)2/йаВН 4, ниламины теломеризацией бутадиена с втоЙ 1(ЙОСО)2/РЬР(Ой)2/йаВН 4, й = АИс, РЬ, сричными аминами в органическом выходом целевых продуктов. при 90-1000 С растворителе, таком как бензол, толуол, куза 4-1 ч не более 300 г на 1 г никеля и мол, метанол, ацетонитрил, в присутствии высоким содержанием побочных продуктов катализатора карбоксилат палладия общей - бутениламинов Р 2 МС 4 Н 7(35-95). формулы Рб(ОСОй)2, где й= СНэ,Наиболее близким к предложенномуяв- . (СН 2)зСНэ, (СН 2)14 СНЗ (СН 2)16 СНз, СоНь а ляется способ получения й-окта,7-диени- также эфират трехфтористого бора и третичламинов теломеризацией бутадиена с ный фосфин общей формулы Рй э, где й = РЬ,п-Во, Су в молярном соотношении, равном 1:(7-20):(1 - 3) соответственно при 60 - 70 С.П р и м е р 1. В автоклав из нержавею- щей стали емкостью ЗОО мл в атмосфере аргона при -5 С последовательно загружа ют раствор 0,076 г (О,З ммоль) бис-(ацетата) палладия и 0,079 г (О,З ммоль) трифенилфосфина в 30 мл абсолютного бензола, 85 мл (1 моль) переконденсированного сжиженйого . бутадиена, 52 мл (0,5 моль) сухого"диэтила мина и 0,24 мл (6 ммоль) эфирата трехфтористого бора, перегйзнногб йад осушителем в аргоне. Автоклавзакрывают и термостатируют при 70 ОС в течение 7 ч. После охлаждеййя автоклавадо комнатной 15 температуры и разгрузки отработанный катализатор отделяют, пропуская реакционную массу через слой оксида алюминия (И акт., 50 г) с последующей промывкой слоя бензолом. Фильтраты объединяют, раство ритель отгоняют на водяной бане; продукт перегоняют в вакууме, предварительно определив состав реакционной массй методом ГЖХ (" Хром", колонка 1,2 м 0,4 см, ЯЕ-ЗО на носителе Ьегтоп-Запрег,5, детек тор - ионизационно-пламенный, газ-носитель - гелий). Выделяют 89,6 г М-окта,7-диенилдиэтиламина, Селективность 100, выход целевого продукта 2808 г на 1 г Рб (99), ЗОй,й-Диэтил-й-окта,7-диен-илами н, т.кип. 81-82 С/3 мм рт,ст по 1,4535, М+ 181.4 Данные элементного анализа и ЯУР Нспектроскопии соответствуют литературным.Аналогично примеру 1 проводят другиеопыты, условия опытов и полученные данные приведены в табл,1 и 2,Таким образом; предлагаемый способпозволяет повысить выход целевых продуктов с 1700 до 1715-3233 гlг И. Одновременно с этим температура процессауменьшается с 100 до 60-70 С.Формула изобретенияСпособ получения й-окта,7-диениламинов теломеризацией бутадиена с вторичными аминами в среде органическогорастворителя при йагревании в.присутствиикатализатора на основе соединений палладияитретичногоФосФина, отл ича ющийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатораиспользуют- каталитическую систему, включающую карбоксилат палладия общей фор- .мулы Ро(ОСОВ )г, где й:СНз. (СНг)зСНз,(СНг)14 СНз, (СНг)иСНз, СоНь эфират трехфтористого бора и третичный фосфин формулы Рйз, где й-фенил, н-бутйл илициклогексил. при молярном соотношении1:(7-20):(1-3) соответственно, процесс проводят при 60-70 С, а вкачестве растворите-ля используют бензол, - толуол кумол,метанол, ацетонитрил.1754705 Таблица Телэнеризация бутадиена с диэтиланинон а присутствии каталитическойсистены карбоксилат палладия - эфират тренеториотпгобора - третичный фосфингщг т а гг щтгеии е т е бри иер оллрное соотношение конпонентов катализатора Орен реак Выход ирастаоритель унта реаке 4 еВРа Обсе фосфине щеге г/г Рд с,2 Коипле паллад ее1 20 РРЬ 1 1 20 РРЬа 2 Ацетат Ацетзт 0 О 2 3 70 1 70 1 70 1 . 70 2 70 Бензол Бенаол Бензол 7 7 Т.: 707 1 70 7 2, 70 У 1, 70 7781 70 7 Бензол Бензол Бензол Толуол КуиолАцетонитрипетаноп 1 .70: 70 0 70 1 60 1 50100 7 У Бензол Бензол У нзол цет 115 а щ ею е щиЬееат ещ щ ит е е е етвтз) п Уменьшен ия (О,ячество бнсг, 0,2 ль Таблиц вторичными аминами а присутствии зтзлитичесхо системыфьхрзт трехфтористого борз - трифенидфо "фин (1: 1: 20),в условиях примера 1 ломериззцна бутадиенбис-ацетзт) пзлдарна Составитель С.Кол басен коРедактор Т.Лазоренко Техред М.МоргенталКорректор З.Лончаков Заказ 2866 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4(5У город, ул. Гагарина; 101 аеодсгеенно-иадатеаьскиа комбинат "Патент", г. 3 АцетатАцетвт 1 5 Ацетат 1 6 Ацетат7 Ацетат1 8 Бензоат9 Отеарат1 О аЛьмитат 1 11Бутирзт 1 12 Аце тат13 Ацетзт 1 4 , Ацетат 1 15Ацетат 1 16 Ацетат1 17 Ацетат 1 18 Ацетзт 1 РРЬ 7 7 РВчз 7 РСуа РРЬ 20 РРЬ РРЬ 20 РРЬ 20 РРЬ 20 РРЬ 20 РРЬ 20 РРЬ,20 РРЬа РРЬ 20 РРЬ