Способ получения средних фосфатов 1 ечзлиотека

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельств о, 2604 39199/23-4) аявлено 29.Ч.1963 соединением за киГосударственныиомитет по делаю 07 риоритетпубликовано 21,Ч 11.1965. бюллетень15ата опубликования описания 28.ЧП 1,1965 изобретении и открытий ССС.е.,"1,Ц 1 Л 6 -,дЧсС .РЛ ЕаЛВ ЯА НИХ ФО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 2 лхлорфосфата, ового спирта и о акрилонит- С до исчезноангидридного дродиза пробыв вакууме вывыходом 95%, рт. ст,), п одписная группаИзвестен способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода. При осуществлении этого способа применяют большое количество растворителей.С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения средних фосфатов взаимодей ствием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акрилонитрила в качестве акцептора хлористого водорода, Вместо акрилонитрила по предлагаемому способу можно использовать нитрил метакриловой кислоты, а также эфиры акриловой и метакриловой кислот, однако выход фосфатов при этом снижается.Преимущество предлагаемого акцептора по сравнению с известными (третичные амины) состоит в том, что в результате реакции с хлористым водородом он образует жидкиц продукт (р-хпорпропионитрил), что позволяет отказаться от применения растворителей или свести количество их до минимума, Кроме того, предлагаемый акцептор и продукт его превращения в условиях реакции являются инертными по отношению к фосфатам, в то время как третичные амины способны алкилироваться фосфатамп с образованием четгертичных а:,: м э иевых соединений. Образующийся в реакции р-хлорпропионптрил может быть использован в качестве полупродукта органического синтеза или превращен обработкой щелочью в исходный акрилонитрил. Регенерацию акрплонитрпла можно проводить без выделения из реакционной массы р-хлорпропионитрила.Получаемые соединения используют в качестве инсектпцпдов, гербицидов, пластификаторов, растворителей и др.Пример 1. Получение дибутилнонилфосфата.Смесь 0,1 г мо.гь дпбути 0,1 г могь безводного н. нонил 0,12 г моль стабилпзированног рила выдерживают при 70 - 75 вения в реакционной массе хлора, определяемого после ги водой (около 8 час), Отгонкой деляют р-хлорпропионптрил с т. кпп. 87 - 90 С (прп 30 мм = 1,4359,Остаток после отгонкп низкокипяшпх проктов представляет совой практически чисгй дибутилнонилфосфат; с 12 =0,9562, п= 1,4281. Выход технического продукта 94,6,о,При перегонке в присутствии безводного таща (3 - 4(о от веса продукта) получают щество с т. кип. 147 - 148-"С (1 мм рт. ст.)173233 Предмет изобретения Составитель М, В. Кожинская Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л, В, ТюняеваЗаказ 2022/7 Тираж 676 Формат бум. 60 Х 90/ю Обьем О,6 изд. л. Цена 5 коп. ЦН 1 ИГИ Государственного коми-ета по делам изобретений и о 7 крытнй СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3с 14" =0,9448, и рю = - 1,4308, МК р . найдено92,88; вычислено 92,71. Выход перегнанногопродукта 89,3/ю. Найдено в ю/ю; Р 9,11.С 17 Н 3704 Р.Вычислено в /ю. Р 9,22.Пример 2. Получение дибутилгептилфосфата.В условиях синтеза дибутилнонилфосфата из 0,1 г люль дибутилхлорфосфата, 0,1 г моль н-гептилового спирта и 0,12 г моль акрилонитрила получают продукт с выходом 91,3 ю/ю; т. кип, 148 в 1 С (при 2 лсм рт, ст,), с 12 о =0,9626, п =1,4300, МК р . найдено 82,64; вычислено 83,48. Найдено в ю/,: Р 9,89.С 1 вНззОР,Вычислено в ю/,: Р 10,06,Пример, 3. Получение дибутилфенилфосфата,К смеси 0,205 г моль н-бутилового спирта и 0,22 г моль акрилонитрила прибавляют при перемешивании, 0,1 г моль фенилдихлорфосфата, поддерживая температуру не выше 30,С; Затем смесь нагревают до 70 - 75 С и выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (около 9 час), После отгонки р-хлорпропионитрила, избытка акрилонитрила и бутилового спирта получают технический продукт с выходом 98 о/ю, пзро =1,4780. Вещество очищают перегонкой над безводным поташом, т. кип. 135 - 136 С (при 0,5 мм рт, ст.), с 1 о=1,0677, и,", =1,4760, МКр . найдено 75,53; вычислено 75,58. Найдено в ю/ю: Р 10,7.С 74 НззОР.Вычислено в%: Р 10,83.Пример 4. Получение дибугил,4-дихлор 5 феноксиэтилфосфата.К раствору 0,1 г моль хлорокиси фосфораи 0,35 г моль акрилонитрила в 25 мл бензолаприбавляют при перемешивании раствор0,1 г моль -(2,4-дихлорфенокси)-этанола в25 мл бензола, поддерживая температуру впределах 5 - 10 С. Затем температуру повышают до 20 - 25 С и к смеси добавляют0,2 г моль н-бутилового спирта. Реакционную массу нагревают до 55 - 60 С и выдер 15 кивают до исчезновения ангидридного хлора(около 12 час). Низкокипящие вещества отгоняют в вакууме и в остатке получают дибутил,4-дихлорфеноксиэтилфосфат, д 4 ю --= 1,2306, и 2 о = - 1,5049, МК р . найдено 96,1;вычислено 96,24. Выход продукта 99 ю/ю.Найдено в ",: Р 7,87,СтюНзвСвОвР.Вычислено в ю/ю: Р 7,76,25 При попытке перегнать вещество оно разлагается,ЗО Способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлор- фосфатов со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения З 5 выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил.