Способ получения диалкиламидов алкил(арил) дифтормоногидридов фосфорлртгг”-” • и.; — s. io: i; •-1о глт;: ; т; о •-ц. ••: .

Соаз Советских Сощйапистнческих л Рос 1 сопикЗависимое от авт. свидетельства М За лвлено 15.711,1964 ( 911963/23-4) Кл, 12 о, 26 сс.с с присоединением заявки М Гос/даР".ТВВкныЙ комитат по депаы нзобРЙтеиич и открытий СССР.(ата опуса.сковапия описания 21.И 11.1965 Авторыизобретен я С, 3. Ивин, К. В, Караванов и Г, И. Дрозд Заявитель Организация Государственного комитета по химии при Госплане СССР с СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИДОВАЛКИЛ(АРИЛ)ДИФТОРМОНОГИДРИДОВ ФОСФОР, ,11 иосспсная группа Л 50 Предложен способ получения диалкиламидов алкил (арил) дифтормоногидридов фосфора, Полученные соединения могут быть использовань. в качестве физиологически активных веществ.Предлагаемый способ заключается в том, что алкил(арил)трифтормоногидриды фосфора подвергают взаимодействию с диалкиламинами при температуре 40 - 30 С как в среде инертного растгорителя, так и без него.П р и м е р 1, Получение диэтиламида метилдифтормоногидрида фосфора. В кварцевую колбу Кллйзена с прлмым холодильником, приемниками и ловушкой помещают смесь из 10,0 г (0,085 лоль) метилдихлорфссфина и 13,31 г (0,17 моль) бифторида калия.12,4 г (0,17 лсо.и) дпэтиламина равными частями прибавляют в три кварцевых приемника и 3 г (0,0382 лсоль) в ловушку. Приемники и ловушку охлаждают до - 40 С, после чего колбу Кллйзена нагревают пламенем горелки до начала реакции. Реакция протекает со значительным выделением тепла. Образующийся метилтрифтормоногидрид фосфора отгоняют в приемнсски за счет теплоты реакции при т. кип. 37 С.В приемниках наблюдается экзотермическая реакция, сопровождающаяся выпадением белого осадка фтористоводородной соли диэтил аъс 1 ссссс. По окончании выдсленпл метплт 1 зифтормоногидрида фосфора осадок отфильтроьывают и конечный продукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота. Т. кпп, 50 С (100 лм 5 рт, ст.), Выход диэт ламида метилдпфтормоногидрида фосфора 1,7 г (12,65 с% теоретического количества); с 1 О 0,9658; и ро 1,4358. Найдсно, %: С 38,81 и 39,02; Н 9,06 и 9,31;10 Р 19,39 и 19,79; М 9,24 и 9,25; Г 23,72 и 23,90.Вычислено, %: С 38,21; Н 8,91; Р 19,74;М 8,91; Г 24,21.ИК-спектр. Прибор Н 1 дег Н, призмаХаС 1, слой 0.01 лм; характернал полоса по глощснпл для связи Р - 1.1 в области2500 сл с.П р и м е р 2. Получение диэтиламидаэтплдифтормоноп дрпда фосфора. Получен аналогично примеру 1 пз 12 г (0,0918 лоло) 20 этилдихлорсросфсша, 14,28 г (0,1836 моль)бпфторпда калия и 13 г (0,1836 лопь) диэтилампна.Выделено диэтиламида этилдифтормоссогидрида фосфора 2,8 г (17,85% теоретического 25 количества). Т. кип. 57 С (50 лл рт. ст.);С 10 0,9489; по 1,4340,Найдено % М 815 и 821 Г 206 Р с 2965З 0 Вычислено, ",: Х 8,18; Г 22,20.172795 Предмет изобретения Составитель М. Ь;ожиискаиРедактор Н. Джарагетти Текред Т. П. Курилко Корректор Л, В. Тгоияева Заказ 88512 Тпраак 675 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кап. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типогра:,Зпя, пр. Сапунова, д. 2 ИК СПЕКТР, ПРИбОР 1%а 10 Г Н-ВК), Р,11.с 11 1 гаС 1, слой 001 ил, характерная полоса глощения для связи Р - Н и осласти 2500 сл Пример 3. Получение ди-и. бутилампда метилдифтормоногидрида фосфора,В кварцеву 1 о колбу Кляйзена, имеющую термометр и капилляр для пропускания азота, помещают 10 г (0,085 ио,гь) метилдпхлорфосфина и 13,31 г (0,170 яо.гь) бпфторпда калия. Через прямой холодильник колба соединена с четырсхгорлым кварцевым реактором, снабженным мешалкой, термометром и обратным холодильником,В реактор помещают 21,93 г (0,17,цоль) дни. бутиламина в растворе эфира.Метилтрифтормоногидрид фосфора, образующийся после незначительного нагревания содержимого кол оы Кляйзена, Отгон 51 Л 1 пзн температуре 35 - 38 С в реактор, где наблюда лась экзотермпческая реакция, сопровождавшаяся вь 1 падением белого осадка соли ди-:1. бутпламина.Реакцион,ую массу в реакторе перемешивают при температуре 30 - 35 С еще в теченне часа после Окончания Выделения От 1 л"трифтормоногидрида фосфора, Ток азота пропускают на протяжении всей реакции,1 осле отделения осадка и отгона раствог 1 п5 тсля продукт реакции выделяют перегонкой1: 11 акууме в атмосфере азота. Т. кип. дн-и. бутпламидаметилдифтормоногидрида фосфорн68 С (5 я,и рт. ст.). Выход 3,9 г (21,54 теоретического количества); Й 4 о 0,924 б; и,д 1,4385.1 О Найдено, %: С 50,22 и 50,17; Н 10,02 и 10,15;Р 13,90 и 13,76; Х 7,02 и 7,13.С,НааРЮ,Вычислено, %: С 50,70; Н 10,32; Р 14,53;1 6,57.1 с 1. Способ получения диалкиламидов алкил(арил) дифтормоногидридов фосфора, отлича 1 ощийся тем, что алкил (арил) трифтормоногидрнды фосфора подвергают взаимодействию с диалкиламинами при температуре 40 - 30 С.2, Способ по п, 1, отлсяа 1 ощийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического раство рителя.