Способ получения макроциклических соединений

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено ЗО.Ч,1964 ( 903333/23-4) л. 12 о, 1 с присоедин м заявки ударственицйтет ло деламзобретекий Го риоритет публиковано 07.Ч 11.1965, Бюллетень14 ата опубликования описания 6,1 Х.1965 МПК С о ДК 547.518,07(088.8) откРытий Авторы зобретени реображенский, Э. П. Зинкевич, В. С А, Б. Иванова и И. К, Сарычева Н. игина,явител ЕДИНЕНИЙ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИ СОБ ПОЛУ Известныи сп ческих соединен производные 1 выми тройными ненни общей фо свя мул--я макроцикв том, что отдействием налформамида.декади.инацетата меди да при пере 120 С в течедекадиина -МК 67,38; в 30 мл диПодписная группа50 особ получения макроциклиий заключается в том, что лифатического ряда с концезями замыкают в соедир ыП действием на них со товой среде, а такж танола и эфира, при сокого разбавления. Описываемый способ получен лических соединений П состоит крытые полиины 1 циклизуют них солями меди в среде димет Прим ер 1. Циклопе нта 1,3. К раствору 5,0 г безводного в 20 мл сухого диметилформам мешивании и температуре 110 -ние 45 мин добавляют 0,2 г пент 1,14 (г 1 4 0,8139; про 1,4495 С 1;Н 24=; МК вычисленное 67,4 метилформамида), лями меди в водно-спире в смеси пиридина, мееняя для этого метод выПеремешивание смеси продолжают еще 1 -,5 час, контролируя наличие исходного веще ства с концевыми тройными связями с помощью аммиачного раствора одновалентной меди. По окончании процесса реакционную массу разбавляют 50 мл воды и вещество извлекают петролейным эфиром с т. кип. 40 - 60 С (3 раза по 20 мл), Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия, удаляют растворитель и остаток перегоняют.Выход 1,2 г (58,5%); гР 4 0,9191; и-,о 1,5253;Мйр 67,50; С-Н- =2; вычисленное 64,72.ИК-спектр 2275 ср 2180 сл., 1350 ср. смУФ-спектр Х 226,239,255 ммк (387,311,172 соответственно).15 Найдено, %: С 88,41; Н 12,13,С 1;Н 2Вычислено, %: С 88,17; Н 11,83.П р им ер 2. Циклотетрадекатр и и н 1, 3, 9, К раствору 3,0 г безводного ацетата 20 меди в 10 мл сухого диметилформамида приперемешивании и температуре 100 - 110 С за 30 мин добавляют 1,0 г тетрадекатриина, 7, 13 (д 0,8864; пр 1,4820; МК, 59,95; СН 1 з 1=вычисленное 60,85) в 15 мл диметилформамида.Перемешивание смеси продолжают еще1 час, определяя окончание реакции с помощью хроматографии на пластинках на оки си алюминия. Затем реакционную массу раз172765 15 Предмет изобретения Составитель Н. Н. Пивницкая Редактор Л, Г, Герасимова Текред А. А. Камышиикова Корректор О. Ь, ТюринаЗаказ 2203/18 Тираж б 75 Формат бум. бОК 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. 1111 р 1 ИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д, 2 бавляют 25 мл воды и вещество извлекают петролейным эфиром с т. кип. 40 - 60 С (3 раза по 15 мл), Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия и удаляют растворитель.Выход 0,61 г (61,5%); т. пл. 53,9 - 55,5 С (с разложением). ИК-спектр 2270 сл., 2140 сл 1340 ср. см . УФ спектр Хспирт 227 239 255 ммк (278,224,117 соответственно).Найдено, %: С 90,97; Н 8,52,С 4 Нв.Вычислено, %: С 91,24; Н 8,75.Пример 3, Циклогексадекатетр а и н, 3, 9, 11. К раствору 5,0 г безводного ацетата меди в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 100 - 110 С в течение 30 мин прибавляют 2,0 г гексадекатетраина, 7, 9, 15 (с 1 щ 4 0,9422; иов 1,5183; Мй р 67,67; Ст,Н,з= - 4; вычисленное 68,08) в 30 мл диметилформамида. Перемешивание продолжают еще 1 - 2 час, контролируя процесс тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Затем отгоняют в вакууме диметилформамид, остаток раз бавляют водой (20 мл) и извлекают вещество петролейным эфиром (3 раза по 30 мл). Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия, отгоняют растворитель и перекристаллизовывают вещество на 15 мл этанола.Выход 0,89 г (45,2%); т. пл. 157,0 - 153,5 С (с разложением). ИК-спектр 2260 сл., 2150 сл 1325 ср. см - т; УФ-спектр Хр 226,239, 254 ммк (539, 528, 299 соответственно),Найдено; %: С 92,05; Н 7,53,Вычислено, %: С 92,26; Н 7,74. Способ получения макроциклических соединений замыканием производных алифатического ряда с концевыми тройными связями 20 путем действия на них солями меди в средеорганического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения и ускорения процесса, реакцию ведут в среде диметилформамида.