Способ получения циклогептатриена-1, 3, 5

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28,1 Х.1964 ( 92281423-4) Кл. 12 о, 19 Государстеенныи комитет ло делам изобРетений и открытий СССРМПК С 07 с УДК 547.517.07(088.8) ПриоритетОпубликовано 07 Л 11,1965, Бюллетень1 ликования описания 20.Х.1965 Дат Авторынзобретени О. М. Нефедов и Н,ЦК явител СОВ ПОЛУЧЕНИЯ Ц Л О ГЕПТАТР И ЕНА, 3 абсо- переСО 2, гвают кара- выше,пенне ц и лнен с об уб- ота га в авлесек). дпискал группа5 с присоединением заявкиИзвестно получение циклогептатриена,3,5 путем пнролиза 7,7-дихлорбицикло- (4,1,0)- гептана при температуре 490 в 5"С в медленном токе инертного газа, например азота; выход конечного продукта при этом низок 5 (20% от теоретического).С целью увеличения выхода конечного продукта предлагается вести процесс при температуре 540 - 550 С, остаточном давлении 110 в 1 лгл рт. ст. и скорости инертного газа 10 45 - 50 л 1 чпс. Выход достигает 90% от теоретического.Г 1 р имер 1, Приготовление исходного 77 дихлорноркарана - 77 дих л о р б и ц и к л о-(4,1,0) -г е п т а и а 1. 15К смеси сухого трет-бутилата калия, приготовленного из металлического калия и абсолютного трет-С,Н,ОН, и 3-4-,5-кратного молярного избытка сухого циклогексена, прибавляют по каплям при перемешивании и ох лаждении (температура смеси от - 10 до - 15" С) эквимолярное количество хлороформа (в расчете на исходный калий). Затем содержимое колбы перемешивают еще "-ЗО мип, гидролизуют водой и обрабатывают далее 2 обычным образом. Выход 7,7-дихлорноркарана 82 - 90% от теоретического, т, кип. 39 - 40=С (2 лгл рт. ст.); 62 - 63 С (8 мл рт. ст,); по 1 5035 в 5030При получении дихлорноркарана другим 3 методом смесь циклогексена и СзСООИа(молярное соотношение 3: 1) в средеуютного 1,2-диметоксиэтана кипятят примешивании до прекращения выделенияпосле чего выливают в воду и обрабатобычным образом. Выход 7,7-днхлорнор:а, идентичного препарату, описанному80 - 85% от теоретического.Пример 2. Приготов.г е и т а т р и е на, 3, 5.Через кварцевую трубку размеромХ 2 сл (рабочая часть . 25 Х 2 см), запную мелкими кусочками битого кварцащим объемом 45 слгз и помещенную вчатую печь, пропускают в токе сухого(расход 45 л/час) 4 г 7,7-дихлорноркартечение 1 час при 540 С и остаточномнии 130 мл рт, ст. (время контакта 0,28 Продукты пиролиза собирают в двух последовательно соединенных ловушках, охлаждаемых твердой СО., н ацетоном. По окончании опыта определяют их выход и состав с помощью газо-жидкостной хроматографии на колонке 200 Х 0,4 слг с 20%-ным содержанием силикона ЯЯЯ на хромосорбе 1 Ч при температуре 1 О-С; газом-носителем является гелий, скорость 8 л)час. Получают 2,1 г (96% от теоретического) смеси, состоящей из 95% циклогептатриена,3,5 и 5% толуола. Разгонкой этой смеси выделяют хроматографически чистый циклогептатриен, т. кип. 115 - 116 С(762 ми рт. ст,); п 1,5240; аддукт с малеиновым ангидридом, т. пл. 99 - 101 С. Строение полученного циклогептатриена доказано также данными Уф- и ЯМР-спектров.П р и м е р 3. В условиях предыдущего примера из 4 г днхлорноркарана при 540=С, давлении 120,н,н рт. ст., расходе азота 45 л/час н продолжительности опыта 1 час получают 2,2 г смеси, содержащей по данным газо-жидкостной хроматографии 93% пропилидена, 4 в/, толуола и За/, исходного днхлорноркарана.П р н м е р 4. Условия проведения процесса аналогичны предыдущим примерам, темпе 172764 4,ратура 550 С, давление 110 мм рт, ст., расход азота 50 л/час. Из 4 г дихлорноркарана за 1 час получают 2,1 г смеси, 95 а/в циклогептатриена и 5% толуола.5Предмет изобретенияСпособ получения цнклогептатриена,3,5путем пиролиза 7,7-дихлорбицикло-(4,1,0)- 10 гептана в токе инертного газа, например азота, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, процесс ведут при температуре 540 - 550 С, остаточном давлении 110 в 1 м,и рт. ст. и скорости пода чн инертного газа 45 - 50 л/час, Составитель В. А, СафоноваРс:;актор Л. Г. Герасимова Техред А, А, Камышникова Корректор Г. П. ЗиминаЗаказ 2860/2 Тираж 675 Формат бум. 60(90/а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д, 2