Способ получения первичных -ацетиленовых спиртов

(5) 3 С 07 С 33/042, 29/38 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР а 3н ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 4 О (Л М 4 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт органического синтеза и угле- химии АН КазССР(56) Ог 1 дд В. и др. Ох 1 ба 11 оп оУ а 1 соЬо 1 з Ьч сгапзЮоп гпета соврехез. 1 Ч ТЬв ГЬобШесаса 1 угеб зупйезз оГ езтегз Фгое вбеЬубеп апб асоЬо 1 з. - ТесгаЬебгоп. Т. 37(24), 1981, 4313 - 4319.Опо Я. Е 1 ес 1 го 1 ут 1 с гебост 1 оп оУ агоевас сагЬоху 11 с ас 1 б - Й 1 рроп Кадако ЕаззЫ, 77. (1956), 665-670. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения а-ацетиленовых спиртов, которые используются в качестве полупродуктов органического синтеза.Цель изобретения - увеличение выхода, упрощение процесса и расширение ассортимента конечных продуктов,Способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. К суспензии. 0,04 моль С 2 Н 5 ОМдВг в 100 мл абсолютного этанола прикапывают раствор 3,75 мл (4 г, 0,03 моль) фенилпропаргилового альдегида в 7 мл абсолютного атанола при пвремешивании и 780 С. По достижении полной конверсии фенилпропаргилового альдегидд этанол отгоняют, остаток обрабатывают 8-ноЯ соляной кислотой, экстрвгируют атиловым(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ а- АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ(57) Изобретение касается ненасыщенных спиртов, в частности получения а-ацетиленовых спиртов - полупродуктов органического синтеза. Цель - повышение выхода целевого продукта, расширение их ассортимента и упрощение процесса. Его ведут восстановлением а -ацетиленовых альдегидов с помощью этоксимагнийбромида в среде безводного спирта при молярном соотношении альдегидов и восстановителя 1:(2,3-2,7) с отгонкой спирта (лучше при 140 мм рт.ст.). Эти условия позволяют исключить сложный родиевый комплекс и получить целевой спирт с выходом до 79 против 40 в известном способе. 1 э,п. ф-лы, 1 табл,эфиром (Зх 50 мл), сушат 15 ч сульфатом магния, отгоняют легкокипящие фракции и перегоняют в вакууме. Получают при 30 - 32 С, 38 мм рт.ст. 0,37 г фенилацетилена (выход 9 ь) и при 128 С/10 мм рт.ст. 2,6 г фенилпропаргилового спирта (выход 65 6).П р и м е р 2. Те же операции проводят с 2,5-кратным избытком этоксимагнийбромида по отношению к восстанавливаемому фенилпропаргиловому альдегиду, получая фенилпропаргиловый спирт с выходом 71,9.П р и м е р 3. К суспензии 0,075 моль этоксимагнийбромида в 150 мл абсолютного этанола прикапывают раствор 3,75 мл (4 г, 0,03 моль) фенилпропаргилового альдегида в 7 мл абсолютного этанола при перемешивании и 78 С. По достижении полной конверсии фенилпропаргилового альдегида1705271 Выход и характеристики полученных а-ацетиленовых спиртов общей формулы ВСиССН 20 Н овд Составитель М. Меркулктор А. Маковская Техред М.Моргентал Корректор Э. Лончакова исное ткрытиям при ГКНТ СССР 4/5 Заказ 167 Тираж Под ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям 113035, Москва, Ж, Раушская наб, ул.Гагарина, 10 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,этанол отгоняют при 14 С мм рт.ст., ос 1 атокобрабатывают 5 Ъ-ной солкой кислотой,экстрагируют Зх 50 мм диэтилогымэфиром, сушат 20 ч сульфатом магния, отгоняют легкокипящие фракции, перегоняют в 5вакууме при 95 С/2 мм рт.ст получая 3,1 гфенилпропаргилового спирта (выход 77,4,чистота по ГЖХ 99,06),П р и м е р 4, В условиях, укаэанных впримере 3, проводят те же операции, но с 102,3-кратным избытком этоксимагнийбромида по отношению к фенилпропаргиловомуальдегиду. Получают фенилпропаргиловыйспирт с выходо;я 75,2.П р и м е р 5. В условиях, укаэанных в 15примере 3, проводят те же операции, но с2,7-кратным избытком этоксимагнийбромида к фенилпропаргиловому альдегиду, получая фенилпропаргиловый спирт с выходом75,9, 20Аналогично получены и другие первичные а -ацетиленовые спирты (см. таблицу) Таким образом, предложенный способ позволяет упростить процесс, так как не требует применения сложного родиевого комплекса, при этом он позволяет получить продукт с более высоким выходом (65-79 против 40;ь по прототипу). Получено 3 новых соединения по примерам 7, 8, 10.формула изобретения 1. Способ получения первичных а-ацетиленовых спиртов восстановлением а- ацетиленовых альдегидов в спирте с отгонкой последнего, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода, расширения ассортимента конечных продуктов и упрощения процесса, в качестве восстанавливающего агента используют этоксимагнийбромид в безводной среде при соотношении а-ацетиленового альдегида и этоксимагнийбромида 1:2,3-2,7.2, Способ пои. 1,отл ича ю щи йся тем, что, с целью повышения выхода, отгонку растворителя ведут в вакууме при 140 мм рт.ст.