Способ получения ацеталей алифатических альдегидов

1) 535289 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Ьоез Советских Сониапистических Республик(22) Заявлено 22.07.74 (21) 2044302/04 51) М. Кл.С 07 С 43/30 с присоединенивм заявки23) Приоритет Государственный комитет Говета Министров СССР по делам изобретений Опубликовано 15,11,76, Бюллетень Ме 42 Дата опубликования описания 17,12.76 53) УДК 547.421.) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙАЛ ИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ качестве кислого катализатора можно использовать серную кислоту или и-толуолсульфокислоту в количестве 0,1 - 0,5 вес. /, от 2,2- дилкоксиалкана, При озонировании циклоалифатических олефинов с целью предотвращения выпадения перекисных продуктов из раствора целесообразно в растворитель добавлять 1,2-дихлорэтан в эквимолярном соотношении с 2,2-диалкоксиалканом.Для получения ацеталя алифатическогоальдегида непредельное соединение растворяют в гомогенной смеси монокарбоновой кислоты и 2,2-диалкоксиалкана или монокарбоно.вой кислоты, 2,2-диалкоксиалкана и 1,2-дихлорэтана. Полученный раствор загружают в реактор, снабженный пористой пластинкой для диспергирования озонокислородной смеси (6% О,), рубашкой для охлаждения или нагрева и обратным холодильником. Озонокис лородную смесь подают в реактор до появления следов озона на выходе из реактора (по йодкрахмальной бумаге). Затем в реакт 25 количество кисло гревают при 70 -часов до заверше После этого от ты - кетон, мон 30 алкоксиалкан, иИзобретение относится к способу получения ацеталей алифатических альдегидов путем озонолиза непредельных соединений.Такое изобретение может найти применение в промышленности при синтезе ацеталей алифатических альдегидов. Последние используются в качестве растворителей, пластификаторов, душистых веществ, полупродуктов синтеза альдегидов, аминов и т. д.Известен способ получения ацеталей алифатических альдегидов путем озонолиза непредельных соединений в органическом растворителе при 0 - 10 С с последующим разложением продуктов озонолиза в присутствии катализатора и ацеталированием продуктов разложения в присутствии кислого катализатора. Недостатками этого способа является его многостадийность, а также использование на стадии разложения продуктов озонолиза водородом дорогостоящего пирофорцого катализатора, каким является палладий на сульфате бария.С целью упрощения процесса предлагают в качестве органического растворителя применять смесь 2,2-диалкоксиалкана и монокарбоновой кислоты в соотношении от 2: 1 до 15: 1, а в качестве катализатора разложения применять кислый катализатор и процесс разложения продуктов озонолиза и их ацеталирова.ние проводить одновременно при 70 в 1 С. В р добавляют каталитическое го катализатора и смесь на С в течение нескольких ния реакции ацетилирования. оняют легколетучие продукокарбоновую кислоту, 2,2-динейтрализуют катализатор уг535280 Составитель С. МасловРедактор Л. Новожилова Техред М. Семенов Корректор Н. Аук Заказ 2485/7 Изд,1775 Тираж 575 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 лекислым натрием. Оставшийся продукт разгоняют под вакуумом,Преимуществами предлагаемого способа является то, что исключается стадия разложения продуктов озонолиза на пирофорном катализаторе, а также сокращается число стадий получения целевого продукта за счет проведения термического разложения продуктов озонолиза и ацетилирования продуктов разложения в одну стадию с использованием в качестве ацетализирующего агента компонента растворителя 2,2-диалкоксиалкана,Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным является также использование одного и того же дешевого и доступного катализатора для разложения озонидов и ацеталирования,П р и м е р 1. Раствор циклогексана (10 г, 0,122 моль, содержание основного вещества 99,5%) в смеси 2,2-диметоксипропана (104 г 1,0 моль, содержание основного вещества 99, 4), уксусной кислоты (15 г, 0,25 моль, содержание основного вещества 99,8/о) и 1,2-дихлорэтана (99 г, 1,0 моль, 99,8/, основного вещества) загружают в реактор, в который подают озоно-кислородную смесь, полученную из озонатора, со скоростью 40 - 45 л/ч до появления следов озона на выходе из реактора. Озонолиз проводят при 10 С. Затем в реакционную смесь добавляют 0,1 г паратолуолсульфокислоты и нагревают в течение 5 ч при 771-1 С. После этого из смеси отгоняют легколетучие продукты, а катализатор нейтрализуют углекислым натрием. Остаток подвергают разгонке, отбирая при 12 мм рт. ст. фракцию, выкипающую в пределах 103 - 108 С.П р и м е р 2. Раствор Октена(15 г, 0,134 моль, содержание основного вещества 99,4%) в смеси 2,2-дибутоксипропана (188 г, 1 моль, содержание основного вещества 99,5%) и пеларгоновой кислоты (30 г, 0,19 моль, содержание основного вещества 99,8% ) загружают в реактор описанный в примере 1, Условия аналогичны условиям озонолиза примера 1. По окончании озонолиза в смесь добавляют 0,9 г 96/в Н 2504 и нагревают в течение 6 ч при 120 С. Смесь после отгонки легколетучих продуктов и нейтрализации кислот углекислым натрием разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 82,5 - 83 С (3 мм рт. ст.). Получают дибутилацетальмасляного альдегида с выходом 44,2 г (82/ ),П р и м е р 3. Раствор метилового эфира олеиновой кислоты (10 г 0,0338 моль, содержание основного вещества 98,6%) в смеси 2,2-диметоксипропана (104 г, 1,0 моль, содержание основного вещества 99,4%) и муравьиной кислоты (3,1 г, 0,066 моль, содержаниеосновного вещества 98,6%) загружают в ре 5 актор, описанный в примере 1. Условия озонолиза аналогичны условиям озонолиза примера 1. По окончании озонолиза в реакторесоздают давление 10 атм и смесь нагревают втечение 6 ч при 100 С. После удаления легко 10 летучих продуктов и нейтрализации катализатора отбирают фракцию, кипящую при 85 С(8 мм рт. ст.) в количестве 5,17 г.При 88 С/0,25 мм рт. ст, отбирают вторуюфракцию (6,74 г),15 Элементарный состав, /, С 1 найдено 62,04;вычислено 62,10; Н найдено 10,41, вычислено 10,33.Полученное соединение в условиях, описанных для фракции 1, дает реакцию серебряно 20 го зеркала.Получают диметилацеталь пеларуоновогоальдегида (фракция 1) и метил,9-диметоксиазелаинат (фракция 11), Суммарный выход86 в/ .25 Пример 4. Условия опыта аналогичны условиям примера 2, однако вместо 2,2-дибутоксипропана используют 2,2-дибутоксибутан,молярные соотношения компонентов примера2 сохранены.30Формула изобретения1, Способ получения ацеталей алифатических альдегидов путем озонолиза непредельныхс единений в срсде органического растворите 35 ля при 0 - 10 С с последующим разложениемпродуктов озонолиза в присутствии катализатора и ацеталированием продуктов разложения в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продукта известными при 40 емами, отличающийся тем, чтос цельюупрощения процесса, в качестве органического растворителя применяют смесь 2,2-диалкоксиалкана и монокарбоновой кислоты в соотношении от 2: 1 до 15:1, а в качестве катали 45 затора разложения применяют кислый катализатор и процесс разложения продуктов озонолиза и их ацеталирование проводят одновременно при 70 в 1 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,50 что в качестве кислого катализатора применяют серную кислоту или и-толуолсульфокислоту в количестве 0,1 - 0,5 вес. % от 2,2-диалкоксиалкана.3, Способ по пп. 1 - 2, отличающийся55 тем, что в растворитель добавляют 1,2-дихлорэтан в эквимолярном соотношении с2.2-диалкоксиалканом.