Способ получения метилпропионата

(46) 300990 Бюл 9 36 (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий БаВа (М)(53) 547 а 293 е 26 в 07(088 а 8) (56) Европейский патент106379,С 07 С51/55, 19844) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛПРОПИОН рость накопления повышается с 5 д евого продукт0-1000 г на сложныхния метилв организобретение агревают дооклава подверю газоющкостносится к усоверособу получения м торый используетс одукта в органиче шенствованному с тилпропионата, к ачестве полу м син Цель зс,изобрет ния является увенакопления целевог ение скорост продукта.Примемом 300 мл смещают 50 млацетата паллафосфина и 10кислоты В аокиси углерод р 1В автоклав объемагнитной мешалкой по- метанола, 0,1 ммоль дия (11), 3 ммоль трифенилммоль ортофосфорной токлав впускают струю а, добавляют этилен додавления 20 атм, затемют окись углерода додавления 30 атм, герместановления снова добав парциальног ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ТА(57) Изобретение касаетсэфиров, в частности полупропионата - полупродукт ческом синтезе. Цель - повышение скорости накопления целевого продукта, Для этого карбонилируют этилен моно окисью углерода в присутствии воды, спирта, кислоты, ацетата палладия и трифенилфосфина или три(метоксифенил)-фосфина. Молярное соотношение ацетата палладия и фосфина 0,1:(2-3), В качестве кислоты используют о фос форную или 2,6-дихлорбензойную, или бензолфосфоновую, или 2,4,6-тримегилбензойную кислоту. Молярное соотношение кислоты и фосфина 10:(2-3).еПроцесс ведут при 75-150 С и давлении 20-80 атм, В этом случае скотиэируют автоклав и н120 С, Содержимое автгают анализу с помощьной хроматографии; скосоставляет 700 г метил р1 г Рй.ч,П р и м е р 2, Эксперимент проводят аналогично примеру 1, эагружав автоклав 50 и-. метанола, 1 О ммоль2,6-дихлорбензойной кислоты,0,1 ммоль ацетата палладия (11), добавляют этилен до 20 атм, 2 ммольтри(П-метоксифенил)-фосфин, затемокись углерода до 30 атм,Скорость реакции составляет000 г метилпропионата на 1 г Рд ч.П р и м е р .3Эксперимент проводят аналогично примеру 1, загружа1597095 Формула изобретения Способ получения метилпропионатапутем карбонилирования этилена моноокисью углерода в присутствии воды,спирта, кислоты, ацетата палладия ифосфина, выбранного из группы триФенилфосфина или три(метоксифенил)фосфина, при молярном отношении ацетат палладия:фосфин, равном 0,1:(2-3)при температуре 75-150 С и давлении20-80 атм, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения скорости накопления целевого продукта, вкачестве кислоты используют о -фосфорную кислоту или 2,6-дихлорбензойную кислоту, или бензолфосфоновуюкислоту, или 2,4,6 триметилбензойную кислоту при молярном соотношениикислоты и фосфина 10:(2-3),Составитель Н.КуликоваТехред М,Дидык Корректор СЧерни Р еда к то р Т,Лазо р енко Заказ 2919 Тираж 337 ПодписноеРцИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб д. 4/5 Производственно-иэдзтельский комбинат "Патент", г.ужгород, Ул. Гагарина,101 в автоклав 50 мл метанола, 10 ммольбенэолфосфоновой кислоты, 0,1 ммольацетата палладия (11), добавляютэтилен до 20 атм, 2 ммоль трифенилФосфина, окись углерода до 30 атм,Скорость реакции составляет800 г метилпропионата на 1 г Рй ч,П р и м е р 4. Эксперимент проводят аналогично примеру 2, но1 О2,6-дихлорбензойную кислоту заменяютиа 10 ммоль 2,4,6-триметилбензойнойкислоты (рК,ниже 4,.5),Скорость реакции составляет 400 гметилпропионата на 1 г Рй:ч. 15П р и м е р 5 (прототип). Экспе"римент проводят аналогично примеру 2,но 2,6-дихлорбензойную кислоту заменяют 10 ммоль пивалиновой кислотыЬК = 5,0). 20Скорость реакции составляет менее5 г метиппропионата 1 г Рй ч.П р и м е р :6. В автоклав объемом 300 мл с магнитной мешалкой помешают 50 мп метанола, 0,1 ммоль ацетата палладия (11). В автоклав пускают струю окиси углерода, добавляютэтилен до установления давления20 атм, затем снова добавляют окисьуглерода до парциального давления30 атм, герметизируют автоклав и нагревают до 75 С. Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газожидкостной хроматографии; скоростьреакции составлят 32 г метилпропионата на 1 г Рй.ч.П р и м е р 7, В автоклав объемом 300 мл с магнитной мешалкой помещают 50 мл метанола, 0,1 ммоль ацетата палладия (11), 3 ммоль трифенилфосфина и 10 ммоль ортофосфорной кислоты, В автоклав пускают струю Окиси углерода, добавляют этилен до установления давления 20 атм, затем снова добавляют окись углерода до парциального давления 30 атм, герметизируют автоклав и нагревают до 150 С Содержимое автоклава подвергают анализу с помощью газожидкост ной хроматографии; скорость реакции составляет 550 г метилпропионата на 1 г Рй ч,Таким образом, данный способ позволяет увеличить скорость накопления целевого продукта с 5 г по прототипу до;400 1000 г на 1 г Рс 1.ч.