159532

/ щд у ТОРС К анвлено 15.11.1963 ( 820196,123-4 ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР ковано 28.Х 1,1963, БюллетеньГФ.".-1 О1 /, -) одписная груатга Л Н, Све 1 инико А. Дам ЕН ИЯ 1-АЛ К БЕТАИПОСОБ оров компонентов в нртом прн обычной 1-алкил-сульфохинолинийбетаины общегостроения,где А - Н, алкил-, алкокси- или бензогрунпд,15, - углеводородный остаток, являются ценными промежуточными продуктами для синтеза различных монометинцианинов, а также мероцианиноз, 1 с содеркащих ьнешней полиметиновой цспи, производных хинолина, которые применяются в качестве оптических сенсибилизаторсв фотографических галогенидосеребряных э.1 ульсий,Известен способ получения 1-алкил-сульфохинолинийбетаинов действием бисульфитов или смеси бисульфитсв и сульфитов щелочных металлов на хлоралкилаты 2-хлорхинолннов.Хлоралкилаты 2-хлорхинолинов получают взаимодействием 1-алкилдигидро,2-хинолоновс фосгеном.С целью исключения из процесса токсичного фосгена прсдложенс в реакцию с бисульфитом и смесьо бисульфита и сульфита щелочного металла вводить продукт взаимодействия 1-алкилдигидро,2-хинолоновс хлорокисью фосфора. Процесс осуществляют-2-СУЛ Ь Ф ОХ И Н ОЛ И Н ИВ простым смешением раствВОЛЕ ИЛИ СМЕСИ ВО:1 Ы Со СПтемпературе.Выход целевых продуктов 78 в -85" от теоретичсского.Пример 1. Полмчс 1 ие 1-метил- сульфохиноли н и й бета и н а. Смесь 0,9 б г 1-метилдигидро,2-хинолонд, 1,5 1. свежеперсгнднной хлорокиси фосфора и 3 1.г абс, бензола нагревают 20 1 ии нд кипящей водяной 01 не. Пос,1 е Охла/кдени 5 реакционную массу рдзодвляют дбс. эфиром, выделившийся бесцветный кристаллический осадок промывают эфи 1 ом и затем к нему приливают раствор 1,53 г безвоного сульфита натрия и 0,31 г бисульфитд натрия в 9 11,1 воды. Прн этО.1 пс 51 вляется краси.коричневая Окраска, которая вскоре исчезает. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.Выход продукта 1,05 г (78,3"), т. пл. 224 - 225 С. Бесцзстнь 1 е кристаллы.Пример 2. Получение 1 бдимстил - 2 - сульфохинолинийбетаинд. Смесь 3,5 г 1,б-диметилдигидоо,2-хиноло а, 3,8 /ил хлорокиси фосфора и 10,1 л абс. бензола нагревают 20 1/ин на кипящей водяной бане. После охлдждеия реакцисннуо массу разбавляют абс. эфиром, выделивншйся кристаллически 1 продукт промывают эфиром и затем к нему приливдют раствор 5,0 г159532 Предмет изобретен ия А - Д 50Подп. к пея. 18111 - 64 г. Формат бум. 60)(901,сз Объем 02,3 изд. л. Заказ 649/8 Тираж 475 Цена 5 коп. ЦНИИПИ Гасударсзвепного комитета по делам изобретений г. открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 мл воды. При этом появляется красно- коричневая окраска, которая через несколько минут исчезает, Выделившееся темно-оранжевое масло вскоре закристаллизовывается. После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают водой, ацетоном, этиловым спиртом и эфиром,Выход продукта 4,4 г (92,8 о 4), т. пл. 285 - 287 С. Бесцветные кристаллы.При мер 3. Получение 1-метил- б е н з о-с у л ь ф о х и н о л и н и й б е т а и н а. Смесь 2,1 г 1-метил,6-бензодигидро,2-хинолона, 1,9 мл хлорокиси фосфора и 20 лл безводного хлороформа нагревают 20 лин на кипящей водяной бане. Реакционную массу разбавляют эфиром, кристаллический осадок четвертичной соли отфильтровывают и растворяют в 20 мл безводного метанола. К раствору прибавляют 2,5 г безводного сульфита натрия и 4,2 г бисульфита натрия в 30 лл воды. При этом появляется яркая оранжевая окраска, которая почти тотчас исчезает и выделяется бесцветный кристаллический осадок. Последний отфильтровывают и промывают на фильтре водой, ацетоном, этиловым спиртом и эфиром.Выход продукта 2,2 г (80,5%), т. пл. 344 - 346 С Слегка желтоватые кристаллы.П р и м е р 4. П о л у ч е н и е 1-э т и л- сульфохинол и ни й бетаин а. К полученному по примеру 3 из 3,5 г 1-этилдигидро,2-хинолонаи 3,8 мл хлорокиси фосфора в 5 мл бензола этилдихлорфосфату 2-хлорхинолина приливают раствор 5,0 г сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 мл воды, причем появляется темно-оранжевая окраска, исчезающая через несколько минут. Почти одновременно выделяется темно-оранжевое, быстро кристаллизующееся масло, Осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром,Выход продукта 3,7 г (78 о 4), т. пл. 244 - 246 С. Бесцветные кристаллы.П ример 5. Получение 1-этил 6 м етил - 2 - сульфохинолинийбетаина. Смесь 3,8 г 1-этил-б-метилдигидро,2-хинолона, 3,8 мл хлорокиси фосфора и 5 мл бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. К выделившейся после разбавления эфиром полукристаллической массе приливают раствор 5,0 г сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 лл воды. Из полученного при этом красно-коричневого гомогенного раствора почти тотчас же выделяется темно-оранжевое масло, которое вскоре закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают водой, этнловым спиртом и эфиром.Выход продукта 4,3 г (85,бои), т, пл. 258 - 260 С. Бесцветные кристаллы.Пример 6. Получение 1-этил 6-метокси- сульфохинслннийбет анна, Смесь 4,1 г 1-этил-метоксидигидро,2-хинолона, 3,8 нл хлорокиси фосфора и 5 мл бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. К выделившемуся после разбавления эфиром темно-желтому маслу приливают раствор 5,0 г сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 лл воды, появляется красно-коричневая окраска, которая вскоре исчезает. Выделившееся темно-оранжевое масло вскоре закристаллизовывается. Осадок стфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.Выход продукта 4,5 г (84,2 ву,), т. пл. 229 - 231 С. Бесцветные кристаллы. Способ получения 1-алкил-сульфохинолинийбетаинов общей формулы где А - Н, алкил-, алкокси- или бензогруппа,К - углеводородный остаток, действием бисульфитов или смеси бисульфитов и сульфитов щелочных металлов на продукты взаимодействия 1-алкилдигидро,2-хинолоновс хлорангидридами кислот, отличающийся тем, что, с целью улучшения техники безопасности процесса, в качестве хлорангидридов кислот используют хлорокись фосфора.