Способ получения хлоралкилатов замещенных 2-хлорхинолинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИККласс 12 р, 1 ет МПК С 070 Заявлено 18.Х,1962 ( 799227/23-4) 1 ОСУААРСТВЕН НЫИК 011 ИТЕТ ПО ЕАМИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙСССР УДКПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛАТОЗАМ ЕЩЕ Н Н ЫХ 2-ХЛ ОРХИ НОЛ И НО В 2-хлорхинолинов го Хлоралкиластроения (1) А л-, алкокси- или а, ал времени не б эти соединения промежуточные ых красителей, ческих сенсиби- галоидосеребря 1-алкилчают дейст 1 и на н створитеоле или ой темпеслый газ. ых рбеобыч углек где А - атом водород кибензогруппа,К - алкил, до настоящегли известны.Можно предполагать, чтомогут использоваться какпродукты для полиметиновприменяемых в качестве оптлизаторов фотографическихных эмульсий.Четвертичные соли (1) полудигидро,2-хинолоновприфосгена.Реакцию проводят в инертлях, например в хлороформетолуоле, или в их смесях приратуре, при этом выделяется ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ е АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ До 159 ЦОпубликовано 28.Х 1.1963. Бюллетень1 Предлагаемыи способ получения хлоралкнлатов 2-хлорхинолинов характеризуется простотой выполнения н доступностью исходных продуктов.Пример 1. Хлорметилат 2 хлорхнн о л и н а. К раствору пз 8,65 г 1-метилднгпдро,2-хинолона-в 5,ия безводного бензола приливают 22,5 л,г раствора фосгена в толуоле, содержащего 22 г СОС 1. в 100 хл; прн этом тотчас же выпадает бесцветньш кристаллический осадок и интенсивно выделяется углекислый газ.Через несколько часов растворнтель отгоняют, остаток размешивают с безводным эфиром, отфильтровывают и промывают эфиром.Выход 10,7 г (100%), т. пл, 130 - 135 С (частично расплавляется при 85 - 90=С). Вещество представляет собой бесцветные иглы.Найдено, %; С 1 33,23; 33,45.Ст 0 Н,11 С 1.Вычислено, %: С 1 33,14.Продукт можно получать также прн проведении реакции в растворе хлороформа (выход 9%) или в смеси бензола и хлороформа (выход 99%)В нослелнсм случае хлорметилдт 2-хлорхн.ПОЛИ 1 Я ЫЛСГ 510 Т В 5 НЛС ОСООО ХОРОН 10 0)1 РЯзовнных крисчллов (илы 1.,С,ПННИИС 1 КРНСТ 1.1 ЛнССКИИ ОСД;ОК ОТфЛТРОВ 1 К)Т 1 ПРО)НЯ 110 Т 10;011, ЗТ 1;10 Ь)1 С 1 ИРтом и эфиром.Вхо. 2,0 г (71,5/О), т, пл. 172 - 173 С. Ви.снстд -- бесиетныс призмы.1 айлсно, )о. С 25,66; 25,67.С,11 О, С .Вычислено, О; С 25,51.Пример 2. Хлорметилдт 2-хлормстнлхниолина. К раствору 5,2 г 1,6 лнметиллиги,ро,2-хинолонав 50,1, бсзволного бензола приливают 36 л, бснзольного раствора фосгена, солсрхкащсго 21 г СОС.в 100 лл. При этом тотчас )кеыпалает бесиистцы й крнстллиескин ОсаОк и иачиистс 51 1 ы,слепнеглскисло 0 1 яза. Чсрсз несколКО ЧСОВ Осс,ОК ОТфИЛЬТРОВЫВ 110 Т И ПРО)ЫВЯют бсзволным эфиром,Выхол 6,9 г (около 1001), т. Пл. 150 153 С (частично распляыяется прн 110 -115 С). Вещество имеет ви; мелких бесщстНЬх КРНСТДЛ,ОВ.Пролукт яО);но тдк)ке получать при провслснии реакции в хлороформе (выхол 88% теоретического) .11 айлспо Г; СС 31,01; 31,03.С 1-11:хС .Вчисл но, /: С 1 31,10.Чстилпсрхлорат 2-хлор-мстнлхн.1 о л и и я. 2,3 г хлорметилатд 2-хлор-меп лхннолина ьносят в раствор 5,0 г хлорнокисло 10 ндтри 51 в 202 во;ы, Бы,слнвшийс 5 к)истдллический осалок отфильтровывают и пр)ъ 1 П)дОт во.Ои, этиловы) спиртох и эфиро)1,Выхол 2,2 г (75,40,о), т. пл. 200 - 201"С. Вещество преЛстявляет сооой мелкис бесцвети 1призмы.П р и м е р 3. Х л о р м е т н л д т 2-х л о р.6 бензо,хинолина. К раствору 10,5 г 1-метил,6-бснзолигилро,2-хиюлонди 80 .)1,1бсзголного хлороформа приливаот 60 Гял раствора фосгена в хлороформе, солср)кдн;его22 г СОС 4 в 100 л,. Вскоре пя иняст в,сл 51 ться )ссц 1 стнь 1 й 1,рнс 1 я;Лн:сскин Оса цОкЧсрсз иссОлько сов пролукт Отфильтровывают н промывают оезволпым хлороформоми эфиром.Выхол 11,4 г (86,50;,), т. пл. 174 177 С.Внл вецестгд - бесцветные иглы,Получен ую чствертичпуо соль мо)к о п:ревестн обычным способом в метнлперхло)Т-х.ор-об-бснзохП 0 инд. Бесцветные пл 1 сти:кн (из бсзволиого метаюла); т. пл. 239 -2.10 С.Пднлсно, о/: С 1 21, 39.. 1 1 .1 ОСВычислео, ОГО: С 121,62.Пример 4. Хлорэтилат 2-хлорхин ол и и д. Раствор 8,65 г 1-этиллигилро,2 хииолипаи 50 з. бсзволного толуола прилиают к 22,5 ,г раствора фосгена в толуоле,солсркдцего 22 г СОС 1 в 100 ,. При этомвскоре начинает выпа,ать кристаллическийосалок и выЛеляться углекислый газ.:-) тл и е р х л о р а т 2-х л о р х и н о л и н д.1,6 г хлорзтилатд 2-хлорхиполина ьчосят вряст)ор 5,0 г хлорнокислого натрия г, 20 .во;ии Вылелиьщинся кристаллический осалокотфильтровы)ают и промывают полой, этилоным спиртом и эфиром.Выхол 3,8 г (65,5 ГО); т, пл. 156- 157 С.11 дн,со; %: С 24,32; 24,45.С,110 ХС .Бьчислсно,; С 2428.Пример 5. Хлорэтилат 2-хлорм ет н л х и н о л и н а. К раствору 3,7 г 1-этил 6-мегиллнгилро,2-хиноло ав 50 . безволноо бензола приливают 24 г растворафосгсн 1 в то,холе, со;ср)кдцего 22 г СОС 1 в100 ),. 11 ри этом тотчас же выпаластбесцветиый кристаллический осадок и начинает вы.лсляться углекислый гдз. Через несколько ча.сов нролукт отфильтровывают и промываютбсзво,иым оснзолом и эфиром,Выхол 4, г (85, т. пл. 150 - 153 (частично рдсплдвгястс 51 при 80 - 85 С). Выделещоевснсство - мслкис бесцветные гигроскопичные крсталлы.антил Г 1 с р х л 0 р д т 2-хл о рх е т и л х ин о л и и а. 2,4 г хлорэтнлата 2-хлор-метил.хинолния внос 5 т в раствор 5,0 г х,Орнокислого натрия в 20 5 ял воды. При этом вылсляетсякрнсталли;ескнй осалок, который отфнльтровыдют и промывдот иолой, )тиловым спиртомн эфиром.Выхол 2,0 г (6)5,5; т. пл. 128 - 130 С.11с)сзволного метанола вылсляют бесцвети ыс нл ястн ки т. Пл. 130 - 131 "С,11 ан,вмоС 22 94С, 11,О,х;С .В ьчисле о,,: С 23,1-1,11 р мср 6. Хлорзтилат 2-хлорметоксихи пол и на. К раствору 4,1 г1-зтил-б-метоксилигилрс-,2,-хинолонав50 .,г бсзволного бензола приливают 24раствора фосгена в толуолс. При этом тотчас159531 Найдено, %: С 1 21,72,С, Н,зОЛС 4Вычислено, %; С 1 22,02. Предмет изобретения Ас1Я С 1 Составитель Г. ГолеваРедактор Л. Герасимова Техред А. А, Кудрявицкая Корректор М. И. Козлова Годп. к печ. 27/ - 64 г, формат бум. 60 К 90/8 Объем 0,35 изд. л.Заказ 6483 Тираж 475 Цена 5 коп.ЦНИ 4 ПР Государственного комитета по дечам изобретений и открытии СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4. Типография, пр. Сапунова, 2. ке выпадает обильный бесцветный кристаллический осадок и начинается выделение углекислого газа.Через несколько часов продукт отфильтровывают и промывают безводным бензолом и эфиром.Выход 4,5 г (87,2%); т. пл. 175 - 183 С (частично расплавляется при 85 - 86 С). Полученное вещество - бесцветные гигроскопичные кристаллы,Этилперхлорат 2-хлор-метоксих и н о л и н а. 2,6 г хлорэтилата 2-хлор-метоксихинолина вносят в раствор 5,0 г хлорно- кислого натрия в 20,ил воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, этиловым спиртом и эфиром.Выход 2,5 г (77,5%); т. пл. 155 - 157 С. После однократной кристаллизации из безводного метанола получаются бесцветные призмы с т. пл. 157 - 158 С. Способ получения хлоралкнлатов замещенных 2-хлорхинолинов общей формулы где А - Н, алкил-, алкокси- илибензогруппа,К - алкил,отличающийся тем, что замещенные 1 алкилдигидро,2-хинолоныподвергаютвзаимодействию с фосгеном в среде инертногоорганического растворителя при нормальнойтемпературе,