159173

СО 1 ОЗ СОВЕТСКИ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИККласс 12 р 111 Заявлено 16.11.963 (,16 820193/23-4) 1 ОсУААРственныиКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМизОБРетений и ОткРытийСССР Опублнновано 07.Х 1.1963. Бюллетень М 24 Подписная груапа М 52 Н. Н. Свешников, Н. А. Дамир и Н. С. Стоковская СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДАЛКИЛАТОВ 2-ЙОДХИНОЛИНАЙодалкилаты 2-йодхинолннов общего строе- ния где А - атом водорода, алкил-, алкоксиили бензогруппа, Р - углеводородный остаток, находят п 1 ирокое применение для синтеза различных монометинцианинов, а также мероцианинов, че содержащих внешней полиметиновой цепи, Эти красители являются оптическими сенсибилизаторами фотографическихгалогенидосеребряных эмульсий.Известен способ получения йодалкилатов2.йодхинолина обработкой соответствующиххлоралкилатов 2-хлорхинолина йодистым натрием в ледяной уксусной кислоте. Исходныехлоралкилаты 2-хлорхинолина образуются привзаимодействии 1.алкилдигидро,2-хинолоновс фосгеном,С целью устранения из процесса токсичногофосгена, предложено йодистым натрием обрабатывать продукты взаимодействия 1-алкилдигидро,2-хинолоновс хлорокисью фосфора, имеющие, по-видимому, строение алкилдихлорфосфатов 2-хлорхинолона,Процесс осуществляют нагреванием смесикомпонентов в ледяной уксусной кислоте в течение 10 - 15 мин. Выход продукта 60 - 75 оо от теоретического.Пример 1, Получение йодмети. л а т-й о д хн о л и н а; Смесь 3,2 г 1-метилдигидро,2-хинолона.2, 3,8 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора и 5 мл сухого бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане; После охлаждения к реакционной массе прибавляют абсолютный эфир, наступает кристаллизация. Осадок промывают несколько раз эфиром и растворяют в 30 мл ледяной уксусчой кислоты, Затем в раствор вносят 10 г йо. дистого натрия и смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником, при этом выпадает желтый кристаллический осадок, После охлаждения резкционную массу разбавляют эфиром, осадок отфильтровывают и промы. вают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром. Выход продукта 5,9 г (74,3%1; т. пл, 185 - 186 С.После однократной кристаллизации из воды получают желтые призмы с т. пл. 205 - 206 С.Пр и мер 2. Получение йод мети. л а т а-й о д-м е т и л х и н о л и н а, Смесь 3,5 г 1-6-диметилдигидро,2-хинолона, 3,8 мл хлорокиси фосфора и 10 мл бензола нагре. вают 20 мин на кипящей водяной бане. Полученную после обраоотки эфиром в кристаллическом состоянии четвертичную соль растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты. В раствор вносят 10 г йодистого натрия и смесь кипятят 10 лшн с обратным холодильником. После охлаждечия реакционную массуЯо 159173 ензогруппа, сбработкой имодеиствияхлорангид.тем, что, с процесса, в использукт Составнгель Г,кова Тскред А, А елакто Формат бум. 70 .".ОТнрк 200 ного комитета по делам из ква, Центр, проезд Серова 11 олп, к пен, 4,11 - 64 г.Эак, 2624/1 ОЦНИИПИ ГосударыгвеМо и н О р а ф и и, и р, С аг н о н а,разбавляют эфиром, осадок отфильтровываюти промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром, Выход продукта 6,5 г(79,0%), т. пл, 202 - 203 С, После однократной кристаллизации из воды получают желтыеиглы с т. пл. 208 - 209 С.Пример 3, Получение йодметилат а-й о д,6-б е н 3 о х и н о л и и а. Смесь2,1 г 1-метил,6-бензодигидро,2-хинолона,1,9 мл хлорокиси фосфора и 20 мл хлороформа нагревают 20 мин на кипящей водянойбане. При этом выпадает бесцветный кристаллический осадок. После охлаждения реа кционную смесь разбавляют эфиром, осадок отфипьтровывают, промывают эфиром и растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты. Ыраствор вносят 5,0 г йодистого натрия и смеськипятят 10 мин с обратным холодильником.После охлаждения к реакционной массе при.бавляют эфир, осадок отфильтровывают ипромывают водой, эфиром, ацетоном и сноваэфиром, Выход продукта 3,1 г (69,3%); т, пл,192 - 193 С, После кристаллизации из водыполучают мелкие ярко-желтые иглы, т. пл,200 в 2 С.Пример 4, Получение йодэтилат а-й о д х и н о л и н а. Смесь 3,5 г 1-этилдигидро,2-хинолона, 3,8 мл хлорокиси фосфора и 5 мл бензола нагревают 20 мин на кипяще водяной бане. Полученный после обработки эфиром кристаллический осадок четвертичной соли растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, в раствор вносят 10 г йодистого натрия и смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником. После охлажденияреакционную массу разбавляют эфиром, осадок отфильтровывают и промывают водой,эфиром, ацетоном и снова эфиром, Выход продукта 4,9 г (59,6%), т, пл, 191 - 192 С,После однократной кристаллизации из водыполучают ярко-желтые иглы с т. пл. 199 200 С,Пример 5. Получение йодэтилат а-й о д-м е т и л х и н о л и н а, Полученныйпо примеру 4 из 3,7 г 1-этил 6-метилдигидро 1,2-хинолонаи 3,8 мл хлорокиси фосфора в5 мл бензола этилдихлорфосфат 2-хлор-метилхинолина (густое темно-коричневое масло 1растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислотыи в раствор вносят 10 г йодистого натрия,После кипячения в течение 10 лин и охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившиися осадок отфильтровывают и промывают водой, .эфиром, ацетоном и снова эфиром, Выход продукта 4,6 г (54,3"), т, пл. 188 в 1 С, После однократной кристаллизации из воды получают мелки, желть,е иглы с т, пл. 196 -(70 СПример 6. Получение йодэтилата 2 йод б-метокси хин ол и на Смес 2,03 г 1-этил-метоксидигидро- (1,2) -хиноло. а, 1,9 мл хлорокиси фосфора и 5,0 мл бензола нагревают 20 мин ца кипящей воддцой бане. После охлаждения реакционную смесь разбавляют эфиром, выделившееся густое масло промывают еще несколько раз эфиром и растворяют в 20 мл ледянои уксусной кислоты. К раствору прибавляют 5,0 г йодистого натрия и смесь кипятят 15 мин с обратным холодильником. После охлаждении и разбавления эфиром выделившийся коричнево-желтый осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, ацетоном ц снова эфи. ром, Выход продукта 3,6 г (81,7 в 4), т, пл.196 в 1 С. После однократной кристаллизации из воды получают длинные желтые иглы с т. пл. 217 - 218 С,Предмет изобретен ц я Способ получения йодалкцлатов 2-йодхицолицз общей формулы где А - алкил-, алкокси- или бК - углеводородный остаток,йодистым натрием продуктов вза1-алкилдигидро,2-хинолоновсридами кислот, отличающийсяцелью обеспечения безопасностикачестве хлорангидридов кислотхлорокись фосфора. ГолеваКамышиикова Корректор В. П. Фомин