Способ получения 4, 4-динитродифенилового эфира

-ДИНИТРО нитросодер получения фира в . про роизводстДля повыеленияабл. жу а ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Выложенная заявкУ 56-164146, кл. С 07опублик, 1981. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4, ИЛОВОГО ЭФИРА Изобретение касаетс эфиров, в частности динитродифенилового очного продукта для рмостойких полимеро шения качества целевого эфира и упрощения процесса конденсации 4-хлорнитробензола ( НБ), в среде полярногоапротонного растворителя в присутствии ЧаЮ , щелочного агента и соединения меди при нагревании используютНа-соль формальдегидсульфоксиловойкислоты, взятой в количестве 0,1-17.от НБ. Процесс ведут при рН 9,5 -10,5 с предварительной отгонкой азеотропа до температуры 145 С. Способпозволяет улучшить качество целевогоэфира за счет снижения в 5-10 раэ количества примесей, повышения цветности до 17-39 ед. и т.пл. до 144,5 С,Кроме того, повышается до 953 выход,исключаются сточные воды и операциивыд и очистки. 1 з.п.ф-лы,6509 5 10 15 20 25 30 35 Формула изобретения 40 45 50 55 1 136Изобретение относится к нитроароматическим соединениям,в частности к усовершенствованному способу получения 4,4 -динитродифенилового эфира, который используется в качестве промежуточного продукта при получении термостойких полимеров в . диэлектриков, применяющихся в электрической и радиотехнической промьппленности.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение качества целевого продукта путем проведения процесса в присутствии натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-1,0 . от загружаемого 4-хлорнитробензола, при рН 9,5- 10,5 с предварительной отгонкой азеотропа до температуры реакционной массы 145 ОС.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Загрузки даны в пересчете на 100 .-ный продукт.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником, масляной баней, загружают 30 мл (28,32 г) диметилформамида, размешивают и загружают 10,6 г кальцинированной соды, 2,62 г нитрита натрия, 0,7 г медного купороса. Смесь размешивают в течение 1 ч, нагревают до кипения и отгоняют азеотроп вода - диметилформамид до достижения температуры в массе 145 С, рН среды 10, Затем реакционную массу охлаждают до 95-100 С, загружают 31,5 г 4-хлорнитробензола и 0,31 г натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты,онагревают до 145 С и выдерживают в течение 6 ч. После выдержки реакционную массу охлаждают до 110-120 С, фильтруют от солей, осадок на фильтре промывают 10 мл диметилформамида, который присоединяют к фильтрату. Из фильтрата выкристаллизовывают готовый продукт, охлаждают суспензию до 1 О 15 ОС, загружают 100 мл этилового спирта, размешивают 20 мин, фильтруют. целевой продукт, промывают 100 мл этилового спирта, отжимают. Получают 24,75 г 4,4-динитродифенилового эфира светло-желтого цвета, выход 95,2 , т.пл. 144,4 С. Содержание примесей - следы. Цветность 4,4 -диаминодифенилового эфира (ДАДФЭ) 24 ед. П р и м е р ы 2 - 4. Проведены в ус.ловиях примера 1 с той лишь разницей,что загружают различное количествонатриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты.В табл. показаны используемыеколичества натриевой солиформальдегидсульфоксиловой кислоты и результаты испытаний.П р и м е р ы 5-8. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей,что изменяется рН на конденсации(см.табл.2.).П р и м е р ы 9-11. Проведены вусловиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают М.И-диметилацетамид, И-метил-пирролидон, диметилсульфоксид (табл.3).Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом позволяет улучшить качество целевогопродукта, т.е. увеличить температуруплавления с 140 до 144,5 С, а такжеснизить количество примесей в 5 - 10раз, цветность 4,4 -ДАДФЭ составляет17-39 ед.; обеспечить высокий выходза счет повышения степени превращения ПНХБ; исключить сточные воды;упростить технологический процесс,исключив стадию выделения, т.е, вьщеление водой, фильтрацию и промывку,разварку в серной кислоте, очистнуюфильтрацию и промывку водой,1. Способ получения 4,4 -динитро 1дифенилового эфира путем конденсации 4-хлорнитробензола в среде полярного апротонного растворителя в присутствии нитрита натрия, щелочного агента, соединения меди при нагревании, о тл ич аю щи йс я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, процесс проводят в присутствии натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-1,0 от загружаемого 4-хлорнитробензола, при рН 9,5- 10,5 с предварительной отгонкой азеотропа. 2, Способ по,п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что отгонку азеотропа ведут до температуоы 145-147 ОС.1366509 Таблица Пример Динитродифениловый эфир оль е во ту- пла с Э и 2 144,4 5 144,4