Способ получения -(4-метоксифенил)-2-гидроксиацетофенон 4-ил-о -d-тетра-0-ацетилглюкопиранозида

(51) 36, С 7 07 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ ТЕЛЬ Т 2 -/3-1) -те тра -О-а це тип глюк о полупродукта для синтеза ононина при стандартизац тельного сырья в произв ираноэ этанол(22) (46) (71) верс ии растидстве лекар- повышение и упрощение т реакцией метоксифефеноном в М,С, (53) (56):НИ. вого продуккрацении вре 5 ч, 1 з,п,(57 в час фенил-тетра-Огетраацетата тофенон-ил -О-,Вцетилглюкопиранозидаоспина) Аормулы зобретени маце тносится ров, в ча ному спос оксиАенил химии стности кобу полу)-2-гидрок роиз водных саха с онерае нствона ения 1 ы -(4-мет,ОСО ОСН НЗ( ОНО ОС ным проиизофлазила торыи я я промекутор (4 -меток(ононина),ве эталонательного с те качест при при ти ства лерственпых Цель из(е вых сса и и суд АРстВенный нОмитетО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ и Гкнт сссР 4446270/31-0419.05,8830,05,90, Вюл. ) 20Киевский государственный унитет им, Т,1, Шевченко В.11, Хиля, В. Г. 11 ивоваренко, 11 укьянчиков и И,В, 11 асенко 547.918.07 (088,8)Вогпаг К 1.еуа 1 Л. Асса СЬ 1 тп. Вс 1 Нпг,8 1973, т,77, 435- С 1 ОСО 101 УЧЕНЯ с - (4-.ЕТОКСИ- ) - 2-1 .1 РОКС ИЛИЕ ТОФЕ 1(П 1-4-И 11 - )-ТЕТРЛ-О-Л 1 ЕТ 101 Г;ЫК 01 ВРАЗВОЗИ 9 Изобретение касается г;пкоэидов тности получения -(;-метокс- )-2 - гидроксиацгтофенон-ил) -Оственных средств, Цель выхода целевого продукта процесса. 11 оследний веду ацетобромглюкозы с с( в 4- ннл -2,4-дигидроксиацето присутствии третичного ( на в среде СНС 1.з или тол 64-100 С, 11 учше в процес вать триэтиламин, )ти ус ляют повысить выход целе та с 20 до 40-611 при со мени процесса с 24 до 2- ф-лыпродукта, достигаемое тем, что ацгтобромглюкозу подвергают взаимодействию с М-(4-метоксифеил) -2,4-дигидроксиацетоАеноном в присутствии третичного С;-С 4-алкин аана (предпочтительно-триэтиламина) в средео хлороформа или толуола при 64 - 11(1 С,11 р и м е р 1, о 7 -(4-Мстоксифснил)-2,4-дигидроксиацстофенон, 3, г(12 ммоль), растворяют в 20,мл толуола, содержащего 1,68 мп (12 миоль) триэтиламина. К раствору прибавляют 4, 1 г (10 ммоль) ацетобромглюкозы,оСмерь выдерживают при 110 С 2 ч,охлаждают промывают 50 мп водного 5 Х-ного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают,а остаток кристаллизуют из иэопропанола. Полу чают 2,7 г (46 Х) тетраацетата оноспина (1). Т,пл, 150-152 С.П р и и е р 2, о -(4-Иетоксифенил) -2,4-дигидроксиацетофенон,3,1 г (12 ммоль), растворяют в 20 мл хлоро-форма содержащего 1,68 мл (12 ммоль) триэтиламина, К раствору прибавляют 4, 1 г (10 ммоль) ацетобромглюкозы, Смесь кипятят 5 ч, охлаждают, промывают 50 мп 5 Х-ного водного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из изопропанола. Получают 2,8 г (48/) тетраапетата оноспина (1). Тпл, 150-153 С.П р и м е р 3с -(4-Метоксифенил)-2 ч-дигидроксиацетофенон 3 1 г (12 ммоль), растворяют в 20 мл толуола, содержащего 2,2 г (12 ммоль) трибутиламина, К раствору прибавляют 4, 1 г (10 ммоль) ацетобромглюкозы, Смесь кипятят 2 ч, охлаждают промывают дважды порциями по 50 мл 5 Х-ным раствором уксусной кислоты, растворитель упаривают при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из 35 изопропанола. 11 олучают 2,3 г (40 Х) тетраацетата оноспина (1),Т.пл. 150152 С. П р и м е р 4. о -(4-Метоксифенил)-2,4-дигидроксиацетофенон, 3, 1 г (12 ммоль), растворяют в 20 мл толуола, содержащего 1,68 мп (12 ммоль) триэтиламина. К раствору прибавляют 4,9 г (12 ммоль) ацетобромглюкоэы. Смесь выдерживают при 110 С 2 ч, охлаждают, прибавляют 0,84 мп (6 ммоль) триэтиламина 2,5 г (6 ммоль) ацетобромглюкозы и повторно выдерживают 2 ч при 110 оС. После охлаждения смесь промывают 50 мл водного 5/-ного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают, остаток кристаллизуют из изопропанола, Получают 3,6 г (61 Х) тетраацетата оноспина (Т) . Т,пл. 150- 152 С,Строение и индивидуальность полученного вещества подтверждают даннымп спектроскопии ПИР и отсутствиемдепрессии температуры плавления присмешешьн с достоверным образцом,.25 Таким образом, предлагаемый способ имеет следующие преимущества посравнению с известным: длительностьпроцесса синтеза соединения (1)составляет 2-5 ч вместо 24 ч по известному, выход целевого продукта сое 30 тавляет 40-ЬХ вместо 20/ по известном . Формула изобретения 1, Способ получения 1 о-(4-метоксифенил)-2-гпдроксиацетофенон-ил 1-0- -(3-1)-тетра-О-ацетилглюкопиранозида общей Аормълы С 11 ОСОСН соссспд, ф .сцзСНз СОО - -1 осоон,Заказ 2110 Тираж 322 ПодписноеВНИИ 1 П 1 Государственного комитета по иобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно издательский комбинат "1.атент" г,ужгород, ул. Гагарина,101 путем взаимодействия ацетобромглюко- алкпл)амин в качестве растворитезы с о-(4-метоксифенил)-24-пигидр- ля - хлороформ или толуол и процессд 5о, оксиацетофеноном в присутствии ос- проводят при 64-110 С. нования в среде растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью Способ по и, 1, о т л и ч а повышения выхода целевого продукта ю щ и й с я тем что в качестве треп упрощения процесса, в качестве ос- тичного алкиламина используют тринования используют третичный (С-С - 50 этиламин.Составитель Н, НарышковаРедактор Г 1, Недолуженко Техред Л.Кравчук