Способ получения хлорангидридов гамма-хлорсилилзамещенных пропилфосфиновых кислот

. А. Черныш енко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНХЛОРСИЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПРОПИЛФО РИДОВИНОВЫХ КИСЛОТ734383/23-4при Совете Министров СССР Заявлено 16 ионяелам изобретений 961 г. з открыт в тет е изобретений12 за 1962 г публиковано в Б 1 оллет елеКремнийфосфорорганические полимеры могут быть использованы для создания негорючих силиконовых масел с повышенной смазывающей способностью.Одним из видов сырья для получения этих полимеров служат хлор- ангидриды хлорсилилзамещенных аллилфосфиновых кислот,Известный способ их получения основан на взаимодействии ал хлорсиланов с треххлористым фосфором и кислородом, Выходы ц вых продуктов по этому способу не превышают 13,о.Предлагаемый способ позволяет увеличить выходы целевых продуктов Он состоит в присоединении хлоркремнийгидридов к хлорангидриду аллилфосфиновой кислоты при температуре 50 в 1 в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора,Выходы хлорангидридов",-хлорсилилзамещенных пропилфосфиновых кислот - 45 - 50%.П р и м е р 1, Получение хлорангидрида ;-трихлорсилилпропилфосфиновой кислоты.В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и гермометром, помещают 40,2 г (0,25 моля) хлорангидрида аллнлфосфиновой кислоты и 2 льг О,1 М-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. К смеси постепенно добавляют 51 г (0,39 молей) трихлорсилана. После добавления примерно одной пятой всего количества трихлорсилана наблюдается быстрое разогревание смеси. Охлаждение реакционной смеси и скорость прибавления трихлорсилана регулиру 1 от так, чтобы температура не поднималась выше 50, После прибавления всего количества трихлорсилана смесь выдерживают при 40 еще два часа. При разгонке выделяюг 15,8 г (0,009 молей) непрореагировавшего хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты и 32,6 г (0,11 молей) хлорангидрида; -трихлорсилилпропилфос148049 Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов -хлорсилилзамещенных пропилфосфиновых кислот на основе хлорсиланов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хлоркремнийгидриды присоединяют к хлорангидриду аллилфосфиновой кислоты в присутствии платинохлористоводородной кислоты. Составитель г 1. К. Кульбовская Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Е. Л. Коган Редактор О, Д. Ус Поди. к печ. 18 Х 1-62 г Формат бум, 70 Х 108/к Объем 0,18 изд. л.Лак. 6250 Тираж 550 Цена 4 коп.11 БТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ. Москва, Пстровка, 14. финовой кислоты с т. кип. 140 - 142,5/6 и,и, а" ,1,4985; с 1 Р 1,5160 Выход 44,2% на исходный хлорангидрид Элементарный анализ:Найдено в %: С 11,88; Н 2,0011,91; 2,09Для СзНа 51 РОСв. Вычислено в %: С 12,23; Н 2,05.П р и м е р 2, Получение хлорангидрида т-мстилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты.Для реакции используют 21,5 г (0,135 моля) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты; 2 .ил 0,1 М-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и 23,5 г (0,21 молей) метилдихлорсилана. Реакцию проводят в тех же условиях и по той же мето.дике, что описана в примере 1, Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 60 - 65, При перегонке выделяют 9,9 г (0,062 молей)хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты и 17,8 г (0,067 молей);-метилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты с т. кип, 137 - 139 6 лл;а" 1,4955; с 14" 1,4040, Выход 49,5% на исходный хлорангидрид, Элементарный анализ:Найдено в оо: С 17,63; Н 3,5717,70; 3,35Для С 4 Н,51 РОСа. Вычислено в /о: С 17,72; Н 3,31П р и м е р 3. Получение хлорангидрида -этилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты,Для реакции используют 26,4 г 10,165 моля) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты, 2 ил 0,1 М-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и 32 г (0,25 молей) этилдихлорсилана. Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1.1 емпературу реакционной смеси поддерживают в пределах 60 - 100,11 ри ректификации выделяют 9,5 г (0,06 молей) хлорангидрида аллилфосфиновой кислоты и 20,5 г (0,071 молей) ",-этилдихлорсилилпропилфосфиновой кислоты с т кип, 125 - 126 3 л 1 м, п-" 1,4963; д 4 1,3580.Выход 43,2% на исходный хлорангидрид. Элементарный анализ;Найдено в Ъо: С 18,24; Н 3,441838; 362Для СоНы 51 ОРС 1, Вычислено в %: С 18,50; Н 3,38