Способ получения бета-моногалогемзамещенных боразанов и боразенов

, гф Класс 12 о. 26 в148048 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Цодписная аргшги5 М Г. Воронков Л Щуковская СПОСОБ ПО ЧЕНИЯ р-МОНОГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХОРАЗАНОВ И БОРАЗЕНОВ явлено 9 августа 1961 г. за7 ч изобретений и открытий при 19/23-5овете Министров ООГР и Комитет по дела Опубликовано в Бюллетене изобретений12 за 1962 г. Известны способы получения р-моногалогензамещенных боразанов (ВНХ КНКз,), например взаимодействием галоидоалкилов с боразанами.Известно также применение соединений, содержащих связь Я-Н, в частности триалкилсиланов, в реакциях восстановления некоторых органических соединений.В данном изобретении для получения р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов соответствующие р-тригалоген-М-триалкилборазаны и р-дигалоген-Ч-диалкилборазены восстанавливают соединениями, содержащими связь Я-Н, например триалкилсиланами, в присутствии катализатора - коллоидного никеля,Синтез р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов протекает по следующей схеме:Вхз" Кз + Кз 31 н-+ Внгх МКз + К з 31 хВХ 2 = ХК + К з 31 Н -ВНХ = К 2 + К зЯ 1 ХОбразовавшуюся за счет протекания побочной реакции галогеноводородную соль амина отфильтровывают, триалкилгалогенсилан отгоняют в вакумме, а продукт восстановления выделяют либо перегонкой в высоком вакууме, либо перекристаллизацией из подходящего растворителя.Синтез р-моногалогензамещенных боразанов можно осуществить, и минуя стадию получения р-тригалоген-К-триалкилборазанов. В этом случае к смеси третичного амина и триалкилсилана при низкой температуре добавляют тригалогенид бора и суспензию коллоидного никеля,Полученные р-моногалогензамещенные боразаны и боразены могут быть использованы для получения разнообразных мономерных и полимерных бороорганических соединений.148048 Предмет изобретения Способ получения р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующие р-тригалогенЧ-триалкилборазаны и р-дигалоген-К-диалкилборазены восстанавливают соединениями, содержащими связь Я-Н в присутствии катализатора коллоидного никеля,Составитель В. А. Таратута Техред А, А. Кудрявицкая Корректор Ю. М. Федулова Редактор А, К. Лейкина Объем 0,18 изд. л.Цена 4 коп.Совете Министров СССРд. 2/6. Поди, к печ. 27.71.62 г. Формат бум, 70 К 108/вЗак. 7176 Тираж 550ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий приМосква, Центр, М. Черкасский пер.,Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. 12 П ри м ер 1, Смесь 12 г триэтилсилана и 0,1 г хлористого никеля нагревают с обратным холодильником до полного восстановления хлористого никеля в коллоидный никель, После охлаждения к смеси добавляют 7 г неперекристаллизованного р-трихлор-Х-триэтилборазана и медленно нагревают до кипения в течение пяти часов. Выпавший осадок отфильтровывают, а из фильтрата в вакууме отгоняют избыток триэтилсилана и триэтилхлорсилан, Остаток перекристаллизовывают из летролейного эфира и получают 2 г (42% от теоретического) М-триэтил+хлорборазана с температурой плавления 42 - 43,П р и ме р 2. К смеси 45 г триэтилсилана с каталитическим количеством,коллоидного никеля быстро добавляют 25 г Х-диметил+дибромборазена и нагревают до кипения. По охлаждении выпавшие кристаллы отделяют, промывают петролейным эфиром и дважды возгоняют в вакууме при температуре 68 - 70 и остаточном давлении 1 О - 11 мм рт, ст. Получают 6 г (30% от теоретического) имеющих камфарный запах белых блестящих игольчатых, кристаллов с температурой плавления 122 - 125.П ри мер 3. Смесь 40 г триэтилсилана и 0,2 г хлористого никеля кипятят с обратным холодильником до полного восстановления хлористого никеля в коллоидный никель. По охлаждении добавляют 12 г сухого триэтиламина и пропускают сухой, очищенный от кислорода азот. Затем при охлаждении твердой углекислотой прибавляют 25 г трехбромистого бора, Г 1 осле отгонки в вакумме триэтилсилана и триэтилбромсилана остаток дважды фракционируют в глубоком вакууме (менее 0,1 мл рт. ст.). Г 1 ри этом выделяют два вещества: при температуре 90 - 95 4 г (35% от теоретического, считая на исходный трехоромистый бор) Х-триэтилборазана ( и- = 1,4420; И" =0,7885) и при температуре 150 - 155" кристаллы И-триэтил+бромборазана, который дважды перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 7 г (36% от теоретического, считая на исходный трехбромистый бор) чистого продукта с температурой плавления 65 - 67.Предлагаемый способ позволяет получать ранее недоступные диалкиламиногалоидбораны.