Способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбоновых кислот

У, 12 Ц 5 Ц Класс 12 о, 11 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ И. Т. Струк Я ХЛОРАНГИДРИДОВ ЛЛИфАТИЧЕСКИХЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧЕН И АРОМАаявлено 28 августа 1959 г. за637460/23 в Комитет по делам изобретений открытий при Совете Министров СССРБоллетене изобретений11 за 1960 г ликоваио В ряде,"лучаек наиболее удобным, а иногда и единственным спосоОоы получения хлорангидридов является реакция между органическими карбоновь 1 ми кислотами и пятихлористым фосфором. Однако приготовление значительных количеств пятихлористого фосфора в производстве связано с рядом технологических затруднений и сопровождается созданием очень тяжелых у. ловий труда.Найден новый, более простой, не связанный с выделением пяти- хлористого фосфора способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбоноьых кислот, в которых затруднена реакция хлорирования в алифатическом или ароматическом остатке, с помощью гятихлористого фссфора, где, с целью упрощения процесса, реакцию получения пятихлористого фосфора действием газообразного хлора на треххлори "тый фосфор совмещают с реакцией взаимодействия пяти- хлористого фосфора с карбоновой кислотой, проводя обе реакции одновременно в одном сосуде,При проведении реакции по опи,"анному способу в ка гестве алифатичсской кислоты используют фенилэтилмалоновую кислоту, а г. качестве ароматической кислоты используют г-нитробензойную кислоту.При мер 1. Хлорангидрид фенилэтилмалоновой кислоты.В круглодонную колбу емкостью на 2,5 .г с мешалкой, термометром, вводной и выводной трубками для пропускання хлора и удален;19 хлористого водорода, установленную в водяной бане, вносят 555 г (353 мгг) треххлористого фосфора и при персмешивании постене 11 НО прибавляют 420 г фенилэтилмалоновой кислоты. По вводной трубке, опущенной над поверхностью жидкости или слегка потрукенной в реакционную массу, пропускают из баллона хлор, который предвзрительно,сушат серной кислотой в склянке Тищенко. Температуру поддерживают в пределах 20 - 40, Выделяющ 1 гйся хлористый водород поглощают водой,Л 128858 Через б - 7 час реакционная масса становится прозрачной, так как вся фенилэтилмалоновая кислота превращается в хлорантидрид. Хлорокись фосфора отгоняют в вакууме при 20 - 25 мм и температуре бани 50 - бО, причем к концу отгонки температуру бани постепенно поднимают до 75 - 80. Остаток в колбе 540 в 5 г представляет хлорангидрид фенилэтилмалоновой кислоты с небольшой примесью хлорокиси фосфора, который используют непосредственно для получения диамида фенилэтилмалоновой кислотыХлорокись фосфора, как продукт реакциями, достаточно чиста и может быть использована в других производствах.П р и м е р 2. Хлорангидрид паранитробензойной ки,.логь;, Реакцию проводят в приборе, который описан в примере 1. В колбу вносят 1340 г хлорокиси фосфора, 425 г треххлористого фосфора и 250 г паранитробензойной кислоты и при 30 - 40 пропускают хлор. Как только паранитробензойная кислота аревратится в хлорангидрид и раствор станет прозрачным, добавляют еще 250 г паранитробензойной кислоты и продолжают пропускать хлор, пока осадок не перейдет в раствор. Хлор- окись фосфора отгоняют на масляной бане в вакууме, Оставшийся хлор- ангидрид паранитробензойной кислоты перегоняют при 150 - 155 и 20 лм в вакууме.Выход 520 - 540 г (93 - 97% теоретического),Предмет изобретения Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Н. И. Мосин Гр, 50Поди, к печ. 30.1 ПгГираж 650 Цена 25 коп. Информационно издательский отдел.Объем 0,17 п. л, Зак, 2734 Гнпография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.1. Способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбоновых кислот, в которых затруднена реакция хлорирования в алифатическом или ароматическом остатке, с помощью пятихлористого фосфора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию получения пятихлористого фосфора действием газообразного хлора на треххлористый фосфор совмещают с реакцией взаимодействия пятихлори,"того фосфора с карбоновой кислотой, проводя обе реакции одновременно в одном сосуде.2. Прием выполнения способа по п. 1, о т л и ч а ю щи йс я тем, что в качестве алифатической кислоты используют фенилэтилмалоновую кислоту.3, Прием выполнения способа по п 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве ароматической кислоты используют а-нитробензойную кислоту.