Способ получения фторированных гликолей

%ВЬЕМ4 Подписная гргрггга Лв 50 М. П. Красуская и И. д, Кнунянц СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЪХ ГЛИКОЛЕЙ заявлено 15 января 1960 и, за650996/23 в Комитет ио ислам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений19 за 1950 и. Описываемый способ получения фторированных гликолей восстановлением сложных эфиров перфтордикарбоновых кислот позволяет расширить сырьевую базу исходных продуктов. Это достигается тем, что в качестве восстановителя применяют ооргидрид натрия в присутствии хлористого алюминия в инертном растворителе.П р им ер 1. 10 г перфторсебациновой кислоты НООС(С 1,),СООН растворяют в 20 1 гл абсолютного С,Н,ОН, добавляют 1 лгл фторсульфоновой кислоты и нагревают с обратным холодильником 3 -часа па кипящей водяной бане; после охлаждения смесь выливают в холодную воду (50 - 60 1 гл), отделяют отслоившееся масло и растворяют его в эфире, Водный слой два раза экстрагируют эфиром и экстракт соединяют с эфирным раствором масла, промывают раствором аНСОводой, сушат безводным МАКО и перегоняют. Получают 7,2 г диэтилового эфира перфторсебациновой кислогы СНзОСО(С зСООСзН, с т. кип, 117 - 118/5,зги; выход - 65%, считая на взятую кислоту, Из промывного бикарбонатного раствора выделяют 2 г непрореагировавшей кислоты; выход эфира в расчете на вступившую в реакцикз кислоту - 80 о. В реакционную колбу с мешалой, ооратным холодпльиком и двумя капельными воронками помещают 1,1 г растертого в порошок боргидрида натрия и 20 тгг сухого диглима (СНзОСНзСН 2 ОСНвСН 2 ОСНз), перемешивают до растворения боргидрида и затем при комнатной температуре,прибавляют по каплям одновременно раствор 1,5 а Л 1 Сз (возогнанного) в 15 1 г,г диглима и 7,2 г дпэтилового эфира перфторсебациновой кислоты; поддерживают температуру реакции е выше 45 - 55. Перемсшивают 1 - 1,5 часа при комнатной температуре, затехг при нагревании до 50 - 60 в течение 1,5 - 2 час; после охлаждения постепенно переносят реакционную смесь вместе с осадком в 50 г.г холодной воды подкисленной 5 - 6 лгл концентрированной НС. ОтслоивЛ 132212 11 редмт изобретен и я Способ полчецц 51 фторированных гликолей восстановлением сложных эфи 1 зов перфтордикарбоновых кислот, о т л н ч а ю ш ц й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве восстановителя применяют боргпдрпд натрия в присутствии хлорцтого алюмнци 51 н игн рг ом ратворцтелс. Текред А. А, Камышникова Корректор В. П. Фогнина Формат бум 70;,108/и, Ооъем Р,7 и Тираж 680 Цека 25 коп., с .1-6 с. 3 ков. ЦБТИ при Комитете по дела 5 н изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер д. 2/Г. Т 1 и 1 ография ЦБТИ Комитета ио дс.1 ам изоорстаи 1 й и открв:ти . при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 4.Редактор Н .И, МосинПоди. и пи. 6,Х 11.ВО 1Зак. 0476 1 нее 51 масло Отделяют н Вст 1)яхивяют с водой, цри этом пОлучяют О,З бесцветных кристаллов гликоля НОСН 2(СР)вСНОН с т. пл. 135 - 136 (из СС 14) .- Водный рзс 7 ВО 1 з после Отделения масла три раза экстрагируют эфиром, экстракт сушат безводным Мд 04 и перегоняют. Отгоняют эфир и диглим (т, кип. 61 - 62/15 11.51), остаток обрабатыванзт водой ц получают 1 г кристаллического гликоля с т. пл. 135 - 136 (из СС 14). Общий выход гликоля (НОСНв(СГ 2) аСНОН) - 8%, считая на взятый в реакцию диэтиловьш эфир перфторсебациновой кислоты.Анализ: найдено в %: С - 26,36; Н - 1,60; 1." - 68 - 45.вычислено в ": Г 25,96; Н - -1,29; Г - 67 - 96.д,151 С 1 оНвЕф 1 бОсоП р и м е р 2, Из 15 г цер 11 порадц 51 иновоц кислоты НООС(СЕ) 4000 Н и 25 д 1 Л абсолютного С 1 зОН в 11 рисутствцц 1 я 1 л фторсульфоцовой кн лоты црц нагревании и течение 3 - 4 час. получают 12,1 диэтиловог;1 эфира нерфторадццццовой цсолоты СН;ОСО(СРв),СООС 2 Нк с т. кцп.104/12 лл, выходом 70"., считая ца взятую кислоту. 12,1 г полученного эфира прибавляют цо каплям раствору 2,6 г цатрийборгидрцда в 35 - 40 лл дцглима, одцовремсц 1 ю.1 Обавленцсм,раствора 3,5 г Л 1 Сз и 30 лл дцглима, цоддсрж 11 вая температуру реакции нс выше 4555, перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре 1 - 1,5 часа, затем при нагревании до 50 - 60 в течение 11,5 час:1. После охлаждения реакционную смесь ностепецно выливают в 00 л. ледяной воды, подкислецной 10 лл концентрированной НС 1. Полученный раствор три раза экстрагируют эфиром, экстракт сушат безводным Мс 504, отгоняют эфир и диглим и получают 7,3 г гликоля НОСН:(СГ 2)4 СН 20 Н с т, кип. 118 - 120/111 ь 11 и т. Пл. 67 - 68 (цз СНС 1 з), выход 80 о, считая ца взятый диэтиловый эфир перфторадипицовоц кислоты. При реаццц гликол 51 фени,1 изоцца патом полчан)т фсццл. ретан с т. пл. 140 (из СС 1).Анализ: найдено в "о. С - 48,37; Н - -3,29; 1 - 31,04.цыц 1 лецо и .: С -18,00; Н,20; 130,40.Дл и С 2 вН 1 вУв 01.ь