Способ получения 4, 5-диамино-1, 2-диметилбензола

13 О 9 О 1 Класс 12 р, оа СССР ТОРЖОКОМ Подписная гргггпга ЛЗ 51 А. Г 1 реображенскийК. В, Соколова. Ч Березовский. Б Г Воликова. Е, О. Захарьяи, М. А, Барская 1,2-ЙЙМ ЕХ 14 Л Б Е НЗО Я 4,5 ДИА 1 й 14 1 гОС;аи изобретений Заявлено 10 июля 1959 г, за63346031 в Ко.итет по и открытий при Совете Министров ССС гий16 за 196 ллетене изобрет уб тиков ггпо,2-дпк ом известных способов получения 4,5-д 4-амино,2-диметилбензола является бол гинений, получающихся на промежуточн 1-сдостатк тилбензола из изомерных сое теза. шос количеств гх стадиях си 1 браззола уменьшит-дпостилб ром мстилбензолг урой плавле Предлагаемый способ позволяет ь о ованне пзомеровв процессе получения 4,5-диамино,2 ЕН и УВСгпгЧНтЬ ВЫход целевого продукта.Сущность способа заключается в том, что при нитрованпп псполь.зуют ацетильное производное 4-амино,2-диметилбензола, которое прнбавляют к нитруюшей смеси, и полученное нптропропзводнос гидрпруютс никелевым катализатором под давлением в 5-амино-ацетамино,2 диметилбензола, который омыляют нагреванием с соляной кислотой.Образующийся при нитровании 5-нитро-ацетамино,2-диметилбензол предварительно омыляют в 5-нитзо-амико,2-диметилбензол,который гидрируют известным способом в 4,5-диамино,2-днметплбснзол,Г р и гп е р. 5-нитро 4-ацетамино,2-диметилбензол-о-ксилол.К 50 г 4-амино,2-диметилбензола в течение 15 минут приливают45 лл уксусного ангидрида, смесь выдерживагот при температуре 100 -120 и периодическом размешивании 1 час, затем прибавляют 40 1 г.г уксусной кислоты и охлаждают до 10 - 20.К нитрующей смеси из 45 и,г азотной кислоты 57%-ной и 45 тглсерной кислоты уд. в. 1,83, охлажденной до 10, приливают в течение1 часа приготовленный выше раствор 4-ацетамино,2-диметилбснзола вуксусной кислоте; температуру поддерживают в, пределах 10 - 18. Черезполчаса к реакционной массе прибавляют 250 тгл холодной (5 - 20)воды.Осадок перемешивают с жидкостью, хорошо п ывают водой, отжимают и высушивают.Получают 58,4 г (68,0 Оо) 5-нитро-ацетамино,2-див виде желтых кристаллов игольчатой формы с температния 97 - 100.Ло 13901 Предмет изобретения 1, Способ получения 4,5-диамино,2-диметилбензола из 4-амино,2-диметилбензола, отл и ч а ю щи й ся тем, что, с целью уменьшения образования изомеров и увеличения выхода целевого продукта, при нитровании используют ацетильое производное 4-амипо,2-диметилбензола, которьш прибавляют к нитрующей смеси и полученное нитропроизводное гидрируют с никелевым катализатсром под давлением и 5 амино.4-ацета мино,2-диметилоензол, который омыляот нагреванием с со;1 яной кислотой.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что образующийся при нитровании 5-нитро-ацетамино,2-диметилбензол предварительно омыляют в 5-нитро-амино,2-диметилбензол, который гидрируют извесгным способом в 4,5-диамино,2-диметилбензол. Техред А, Л. Сосина Когректор Г. Е. Кудрявцева Редактор О, Фоминых Формат бум. 70 У 108,/ы Тираж БОО ЦБТИ при Комитете по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д 26Поди. к печ. 3.1 а 81 гЗак. 10883 Обьем 0,17 п. Цена 3 кои. Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мннис"рон СССР, 31 осква, П,тропка, 1 з.б-амино-ацетамино,2-диметилбензол. 19, 5-иитро-ацетамино 1,2-дпметилбензола гидрируют при 50 - 30 атги в 300 лл 85 - 96%-ногоспирта в присутствии 10 г скелетного никелевого катализатора в тече.ние 3 часов пои 40 - 50. Раствор фильтруют и после отгонки спирта получают 14,7 г (90,1%) 5-амина-ацетамино,2-диметилбензола в бесцветных кристаллах с температурой плавления 157 - 158.5,6-диметилбензимидазол. Смесь 7 г 5-амипо-ацетамино,2-ди.метилбензола и 35 лл соляной кислоты нагревают при кипении в течние 15 минут. Затем к смеси добавляют 42 лл воды и 14 лл муравьиной кислоты и нагревают при кипении в течение двух часов, При стоянии на холоду из реакционной массы выделяется кристаллический хлоргидрат 5,6-димитилбензимидазола, который отфильтровывают, растворяют при нагревании в 4-кратном количестве воды, затем осаждаютраствором аммиака или едкого патра 5,6-диметилбензимидазол в бесцветных иглах с температурой плаьления 202 - 204. Из кислого маточного раствора щелочью выделяют еще некоторое количество 5,6-диметилбензимидазола, Всего получают 5 г (87,7%).5-нитро-амино-диметилбензол. Смесь из 175 ял концентрированной соляной кислоты и 70 г 5-нитро-ацетамино,2-диметилбензола нагревают при кипении в течение двух часов и затем по охлаждении нразмешивании разбавляют 3-кратным количеством воды. Получают43,9 г (78,5%) 5-нитро-амино,2-диметилбензол в кристаллах оранжево-красного цвета, с температурой плавления 136 - 138,4,5-диамино,2-диметилбензол. 60 г 5-нитро-амино,2-диме 1;1 лбензола гидрируют под давлением 60 - 85 атд 1 в среде 540 я 1 л 85 - 96%ного этилового спирта в присутствии 24 г скелетного никелевого ката-.лизатора в течение двух часов при температуре 40 - 45, Получают 41,8 г(85,1%) 4,5-диамино,2-диметилбензола в виде темных пластинок сперламутровым блеском, с температурой плавления 126 - 127,5,6-диметилбензимидазол, Из 4,5-диамино-,1,2-диметилбензола получают так же, как и из 5-амино-ацетамино,2-диметилбензола,