Способ получения эфироамидов алкил(арил)тиофосфоновых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУбовь ооеетекив Сопиьлистичоскик Респубяик.111,1971 ( 1627258/23-4) аявлено с присоединением заявкиомитет по дель ПриоритетОпублико ьобретениЯ и открытипри Совете Министровссер ано 23.1.1973, Бюллетень8ликования описания 12,111.1973 УДК 547.26.118.07(088,8) ата опу Авторы зобретени ррэ и Ф. М. Харрасо. Камаи,им. С, М. азанский химико-технологический инсти Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОАМИДОВ ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛ(арил) тиофосфонистых среде органического ра четыреххлористого углер Реакция проходит по с КР(5)(Ой) Н+ 2 КР(8)(ОК) Мйс + где К - алкил или арп,К и К" - алкил,10с аминами ля, наприм кислстстворитеода.хемеКо ИН-тКгХН Н СС 1- С 1+ СНС 1,Пример 1, Изопропиламид н-пропилового эфира этплтиофосфоновой ю.слеты,К "-т воз 8 г (0,0526 г-.", . :,.,слоган.пропилового эфира этилтио с авистой15 кислоты в 50 лгл четыреххлорс;гго углеродапрп охлаждении льдом и и,; смлшп:занииприбавляют 7 г (0,119 г-ло тв) изопропиламин в течение 30 лтпн. На другой лснь осадокхлоргпдрата изопропиламппа о 1, пльтровыва 20 юг. 11 з фпльтрата после упаря:,".нпя и перегонки в вакууме получают 8,6 г (72.8 с 1) изопропиламида и-прошглового эфира этплтиофосфоновой кислоты.Т. кпп. 7980 С/1 лт.ч рт. ст.; и;., 1,с(о 0,9980,Найдено,",о: С 46,20; Н 9,50; Р 15,07; Х 6,64.СьНо 1 ОРЯВычислено, 4: С 45,91; Н 9; Р30 М 669. 480863 14,80,Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений, которые представляют значительный интерес в качест. ве пестицидных препаратов.Известно, что замена в фосфатах атома кислорода на атом серы приводит к значительному уменьшению токсичности соединения без существенного изменения пестицидных свойств.Производные алкил- и арилфосфоновых кислот изучены в этом отношении мало.Известен способ получения эфироамидов тиофосфоновых кислот взаимодействием эфирохлора 1 гидрдсвлк ттиофос фоззых к 1 слот с аминами в среде органического растворителя.Эти хлорангидриды не всегда являются доступными соединениями, так как в условиях очистки перегонкой претерпевают полпконденсацию с отщсплснием хлористого алкила.Такхке известен синтез амидов диалкилфосфорных кислот по реакции Аттертона и Тодда, основанной на взаимодействии диалкилфосфитов с аминами в среде четыреххлорпстогс углерода.С целью упрощения способа и расширения ассортимента конечных продуктов предлагается метод синтеза эфироамидов алкил (арил) тиофосфоновых кислот взаимодействием легкодоступных кислых алкпловых эфиров алкил С ".СОЮЗНАЯи:.бг," -П.лй%ГСсроаЕБ ОтКТехред Т. Миронова Редактор Т, Никольская Заказ 477 г 13 Изд. ЛЪ 132 Тираж 523 ПодписноеЦЕПИ Комитата по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. П р ц м е р 2. Лццлцд ц-пропцлового эфираэтц,Тцофосфоцовой 1 гислоты.Получают по примеру 1 реакцией 3 г(0,02 г-лго,гь) кислого ц-пропилозого эфира этцлтцофосфоццстой кислоты с 1,3 г(0,02 г-,:оль) триэтиламина в среде 15 м,г четыреххлористого углерода.Выход 2,8 г (57,4 ого).Т. кцп, 118 - 120 С/2 мм рт. ст.; ио 1,5532;2 о 1,1217,Найдено, /о. С 54,62; Н 7,46; Р 12,96;5 49С,Н 18 ИСРЬВычислено, /о: С 54,30; Н 7,46; Р 12,73;М 5,76.П р и м е р 3. Фенцлгидразид н-пропиловогоэфира этплтцофосфоновой кислоты,Получают реакцией 3 г (0,02 г-,голгь) кислого ц-пропилового эфира этилтцофосфонистойкислоты с 2,14 г (0,02 г-голь) фенилгидразина в среде 15 мл четыреххлористого углеродав присутствии 2,1 г (0,02 г-моль) триэтиламина.Выход 3,8 г (73,6%) с т. пл. 72 - 73 С (изпетр. эфира),Найдено, %; С 51,30; Н 7,28; Р 12,10;Х 10,71.Вычислено, о/,: С 51,15; Н 7,41; Р 1,90;10,84,П р и м е р 4. Ди-н-пропилаыид н-пропилового эфира этилтиофосфоновой кислоты.Получают общим способом реакцией 5 г(0,0349 а-,цоль) кислого н-пропилового эфира этилтиофосфонистой кислоты с 6,65 г(0,06 г-моль) ди-н-пропиламина в среде 50 м,гчетыреххлорцстого углерода в присутствии6,7 г (0,06 г-лго,гь) триэтиламина.Выход 5,6 г (64%).Т. кцп, 89 - 91 С/1 мм рт. ст,; пр 1,4760.Найдено, ого: С 53,19; Н 10,71 Х 5,53.С Н 2,ДОР 8Вычислено, о/о: С 52,56; Н 10,42; М 5,56.П р и м е р 5. Морфолид и-пропцлового эфира этцлтцофосфоцовой кислоты.Получают общим спосооом реакцией 6 г(0,0394 г-,го.гь) кислого 1 - прошловогоэфира этцлтиофосфоццстой кислоты с 7 г10,0804 г-лго,гь) морфолцца в среде 50 лгл четыреххлорцстого углерода.Выход 5,9 г (63,2/о) 5 10 15 20 25 30 35 Т, кип, 101 - 102 С,1 мм рт, сг.; пзо 1,49 О 7.гг 2 о 1,0976.Найдено, ого. С 45,41; Н 8,36; Р 13,19; Х 5,78.СзН 2 оМ 02 РЬВычислено, %: С 45,50; Н 8,50; Р 13,05;Х 5,90.П р и м е р 6. Морфолцд этилового эфирафенилтиофосфоновой кислоты,Получают общим способом реакцией 2 г(0,0167 г-моль) кислого этилового эфира фенилтиофосфонистой кислоты с 1,9 г(0,022 г-моль) морфолина в среде 20 мл четыреххлористого углерода,Выход 2,3 г (79,1%) с т. пл, 75 - 76 С (изпетр. эфира).Найдено, %С 53,44; Н 6,84; Р 11,35;Х 5,21.С 12 Н 8 Х 02 РЯВычислено, о/о: С 53,12; Н 6,69;Х 5,16.П р и м е р 7. Изопропиламид этилового эфира фенилтиофосфоновой кислоты.Получают общим способом реакцией 7 г(0,0377 г-моль) кислого этилового эфира фенилтиофосфонистой кислоты с 4,2 г(0,0713 г-моль) изопропиламина в среде 50 глчетыреххлористого углерода.Выход 6,2 г (68% ) .Т. кип. 108 - 109 С/0,8 мм рт, ст.; п 2 ро 1,5495,ггг 2 о 1,0924.Найдено, /,; С 54,88; Н 7,55; Р 12,47; Х 5,85.СгН 18 ОРЯВычислено, %: С 54,30; Н 7,46; Р2,73;Х 5,76. 1, Способ получения эфцроамидов алкил (арил) тиофосфоновых кислот взаимодействием фосфороргацического соедицения с аминами в среде органического растворителя с последующим выделе:гнем ц; 1 евого продукта цзвест;ыми методамц, от.шчаюгггийсл тел, что, с цельо упрощен;гя способа и расширения ассортимента коцеч;ых продуктов, в качестве фосфороргаццчсского соедигения используот кислые алкцловые эфиры алкцл(арил)т;офосфоццстых кислот,2. Способ по п, 1, от гггчсиоигсгйсч тем, что в качестве растворителя используют четыреххлористый углерод.