Способ получения -алкилтиобутанонов

,4(51) С 07 С 149/14 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СНИЕТЕЛС К АВТОРС ВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ(71) Таджикский государственный медицинский институт им. Абуали ибн-Сино(56) 1. РЖХ, 1960, 47549,2. Авторское свидетельство СССРУ 960168, кл, С 07 С 149/14, 1982(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Э-АЛКИЛТИОБУТАНОНОВ общей формулыВБСНСНС СН з,И0где К = СН,Н-СНу,н-СНе,н-СН,,н Сб Н 1 н С Н 1 1 н- Са Нуна основе кетона, бромистого алкила и серусодержащего соединения в присутствии воды, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, тиомочевину подвергают взаимодействию с бромистым алкилом в водно"спиртовой среде в присутствии едкого натра и пиридина прикипячении с последующей последовательной обработкой полученной реакционной смеси формальдегидом прикомнатной температуре и ацетоном вприсутствии бикарбоната натрия прио50-55 С и мольном соотношении тиомочевина: бромистый алкил:едкий натр:1133268 Н,ОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-.алкилтиобутанонцв общей Формулы И-сн СН СОСН, 1где И - нормальный алкил с 2-8 атомами углерода, которые могут бытьиспользованы в качестве исходных веществ для синтеза биологически активных соединений, в частности 2"метил 16-2-(2-К-тио)этил,3-диоксоланов,обладающих противосудорожным и снотворным действием.Известен способ получения представителей /3 -алкилтиобутанонов Формулы (1), а именно/3 -бутилтиобутанона,заключающийся в том, что метилвииилкетон подвергают взаимодействию сбутюжеркаптаном при облучении И .Недостатком этого способа являет- ф/ся использование в нем дорогостоящего и ядовитого меркаптана.Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения-бутил-.тиобутанона, заключающийся в том,чтоИметил-вииилкетон подвергают взаимодействию с бромистым бутилом и сульФидомнатрия, взятых в мольном соотношении1:1-2:1-3, в водной среде при 45-70 С,оВыход 3 П 12/,36Недостатками известного способа яв.ляется низкий выход, а также ограниченное количество получаемых целевыхпродуктов.Цель изобретения - повышение выхо 35да и расширение ассортимента целевыхпродуктов.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения-алкилтиобутанонов общей Формула (1), 46тиомочевину подвергают взаимодействию с бромистым алкилом в водио-спиртовой среде в присутствии едкого натра и пиридииа при кипячении с последующей последовательной обработкой 45полученной реакционной смеси Формальдегидом при комнатной температуреи ацетоном в присутствии бикарбонатаонатрия при 50-55 С и мольном соотношении тиомочевина:бромистый алкил:ед кий натр:Формальдегид:ацетон:бикарбонат натрия, равном 1:1:2,2-2,5:1,2-1,4 ф 10-12,5:1,4-1,8. При укаэанном мольном соотношении 55 реагирующих веществ достигаются наиболее высокие выходы целевых продуктов. 3Использование меньшего, чем укаэанные пределы, соотношения реагирующих веществ вызывает снижение выхода (опыты 2,3, 12 и 13, табл.1), превышение указанных пределов не приводит к увеличению выхода (опыты 6 и 16, табл. 1).Проведение процесса при температуре, меньшей чем 50 С, приводит к снижению выхода (опыты 7,8, 17 и 18, табл. 1). Верхний предел температуры реакции ограничен температурой кипения исходного ацетона.Преимуществами предлагаемого способа являются повышенный выход (при КС,1 Н) и получение новых соединений Формулы (1), где К = н-С Н н-С 11, н-С 1 Н 1, н-СВН, что рассширяет ассортимент целевых продуктов.П р и м е р 1. 1-амилтио-бутанон, К смеси, полученной после 4-5 ч кипячения 38 г (0,5 И) тиомочевины, 75,5 г (0,5 М) бромистого амила, 100 мл этанола и 2 мл пиридина, добавляют 44 г (1,1 И) едкого натра и 75 мл воды, перемешивают и кипятят полученный раствор в течение 1-1,5 ч. После охлаждения к нему добавляют 45 мл (0,5 М + 20 изб) 35 -ного раст/ вора Формалина и 25 мл воды.Полученную смесь при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 1,5 ч к нагретой до 50-55 С суспенэии 365 мл (5 М) ацетона и 60 г (0,71 М) бикарбоната натрия. Перемешивают реакционную смесь при данной температуре еще 10 мнн. После охлаждения смеси органический слой отделяют от водно-солевого,Последний промывают эФиром (50 мл 3),ЗФирные вытяжки объединяют с органическим слоем и промывают последовательно насыщенным раствором хлориданатрия (100 мл 3), 5%-ным НС 1(50 мл ф 3) и вновь раствором хлориданатрия до нейтральной среды.1ЭФирный экстракт сушат над безводньи сернокисльм магнием. После удаления растворителей продукт реакцииФракционируют в вакууме. Выход продукта 53,24 г (61,2 ), т,кип. 103-104 С(2,5 М) ацетона, 30 г (0,355 М) би- Таким образом, предлагаемый скарбоната натрия получают 39,4 г 10 получения (3 -алкилтио-бутаноно(783) 1-гептилтио-бутанона. позволяет увеличить по сравнению Продукт имеет т.кип. 119-120 С(2 мм рт. ст. ), и р 1,4680,д0,9090.МК найдено 61,80. МК вычислено 61,24 15Мол.вес. 202. 4,лученыстанабл.2.пособ вс известньи выход целевых продуктов и расщирить ассортимент соединений, являющихся исходными веществами в синтезе биологически активных 2-метил- -2-(2-К-тио)этип-,3-диоксоланов,Фсч лВ Щ еф а о3 1 Еф оЖ Ом ц о о х о Жф фй10 1133268 Таблица 2 олекулярый вес оТремм рт.ст Вещество С Н -Я-СН -СН -СО-СН СвН 12 08 1322 5 2 2 90-91 1,4750 (19) С Н -Я-СН -СН -СО-СН С,Н ОЯ 146 д г и э 89-90 1, 4752 (8) 86-87 1,4774 (3) С Н -Я-СН -СН -СО-СНЯ СВН 1 ОЯ 160 Л 7 2 2. 101 "102 1,4679 (2) СИ 8-СН -СН -СО-СН С Н ОЯ 188 817,323224С Н -8-СН "СН -СО-СН С 12 Н ЛОЯ 216 136-137 1,4692 (3) Продолжение табл.2 1"б ФФ "2 . 3С Н -Я-СН -СН-СО-СНЭ 0,9090 79В Я57,00 56,6 66,30 65,9 Составитедь О.Сафонова Техред Т.Маточка КорректоР М.Леонтюк Редактор Я.Джуган Заказ 9916/24 Тираж 384 Подписное ВЯИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5