159857

П. Сколдинов, А. М.ПОЛ УЧ ЕН ИЯ Я-ЗАМБО НОВЬ ПО оизводные имеют ческой химии и я получения разосящихся к разих веществ. До ись неизвестными кислоты общей , где Х = С 1, Вг; п нтетиы длотнническавалыеООН Подписная груц а Л 5 4 б и-Аминокислоты и и большое значение в си могут быть использован нообразиых соединений личным классам орга настоящего времени ост а-амино-св-хлоркарбонов формулы Х(СН )СН СК = Н, А 11 с, Аг.Причину, по которой а-амино-о-хлоркарбоновые кислоты не были ранее получены, следует искать в том, что для этого не удается использовать общеизвестные приемы синтеза а-аминокислот, например, взаимодействие а, о-дигалоидированных кислот (или их эфи. ров) с аммиаком или аминами, так как при этом неизбежно затрагивается также о-атом галоида.Предложен способ получения М-замещен. ных а-амино-о-хлоркарбоновых кислот, заключающийся в том, что а-бром-о-хлоркарбоно. вую кислоту смешивают с избытком бензоль. ного раствора первичного амина алифатического ряда и реакционную массу перемешивают в течение нескольких дней при комнатной температуре. После упаривания реакционной массы и обработки водой выде. ляют кристаллическую М-замешенную а-ами. но-о.хлоркарбоновую кислоту с высоким выходом. хошерстов и А, М, КрицынЩЕННЪХ а-АМИНО-о-ХЛОРХ КИСЛОТ Реакцию проводят в мягких условиях в иеполярном растворителе. Проведение реакции в казанных условиях позволяет заменить иа ,лкиламиновую группу только атом брома а-положении, не затрагивая при этом атом .спора в о-:положении, и получать Х-замешенные а-амино-о-хлоркарбоиовыс кислоты с выходом 60 - 90%.П р и м е р 1. П о л у ч е н и е сс-.-и е т и лс-хлорэнантовои кислоты, К раствору 10 г и-бром-о-хлорэиаитоьой кислоты в 6 ,ял бензола прибавляют 12,7 г метиламии а в 110 лл бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 6 дней при комиатиои тем. пературе, затем упаривают досуха. Твердый остаток обрабатывают 10 ил воды и нерастзорившийся остаток отфильтровывают. После промывания водой высушивают в вакууме. Выход, неочищенного продукта 6,55 г (83%). После перекристаллизации из воды т. пл.168,5 - 169 С,Найдено в %: С - 49,32; 49,28; Н - 8,34;8,28; Х - 7,15; 7,20 СЗН 160 МС 1.Вычислено в %: С - 49,61; Н - 8,33; М - 7,23.П р и м е р 2. П о л у ч е н и е а-Х-э т и л-о. хлорэнантовой кислоты, К раствору 10 г а-бром-св-хлорэнантовой кислоты в 100 зьг бензола прибавляют раствор 18,45 г этила- мина в 155 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 6 дней при комнатной температуре, затем упаривают досуха.М 159857 Предмет изобретения Составитель Г. Д. Голева Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор М, П, РомашоваПоди. к печ, 21/7 - 64 г, Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,25 п. л. 0,23 пзд. л.Заказ 1156/4 Тирахс 550 Цена 5 коп.ЦБИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМсссва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типографии, пр Сапунова, 2 Твердый остаток обрабатывают 10 гьг воды, осадок отфильтровывают и после промывания водой высушивают в вакууме. Выход нсочншенного продукта 5,35 г (63% ), После пере- кристаллизации из воды т. пл. 171 - 172 С,Найдено в %: Х -- 6,78; 6,62; С 1 - 16,80;16,87.СвНгзО ХС 1.Вычислено в %: гс - 6,75; С - 17,07.П р и м е р 3. Получение и-.-н-б у т и л-сохлорэнантовон кисл оты. К раствору 10 г и-бром-со-хлорэнантовой кислоты в 150 л г бензола прибавляют раствор 29,98 г вн бутиламина в 250 лг,г бензола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 дней, затем упаривают досуха, Твердый остаток обрабатывают 10 льг воды и нерастворившийся продукт отфильтровывают и после промывания водой высушивают в вакууме. Выход неочищенного продукта 8,67 г (90%). После перекристаллизации из смеси спирта с водой т. пл, 201 в 2,5 С.Найдено в %: С - 56,25; 56,29; Н - 9,46, 9,52; И - 6,00; 6,21.Вычислено в %: С - 56,02; Н - 9,10; К - 5 94 Пример 4. Получение и-М-н-бутилж-х л о р и е л а р г о н о в о й к и с л о т ы. К ра. створу 10 г и-броаг-со-хлорпеларгоновой кислоты в 100 льг оензола прибавляют 27,01 г ц, бутнламина в 250 л,г бензола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение б дней, затем упаривают. Твердый остаток обрабатывают 20 дг.г воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. Выход неочищеццого продукта 9,4 г (94% ), После перекрис.аллизацин из водного спирта т. пл, 214 - 214,5 С,Найдено в %. С - 58,95; 58,87; Н - 9,75; о 22 С - 13 98 13 31С,Н О С 1.Вычислено в %: С - 59,17; Н - 9,94; С - 13,44. Способ получения Х-замешенных и-аминов;-хлоркарбоновых кислот, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что и-бром-со-хлоркарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с аминами алифатического ряда в среде неполярного раство.рнтеля.