Способ очистки -карбометоксисульфанилхлорида

(54) ( СИСУЛ таллиз тем, ч для пе Ы-кар ряют в послед раство лоты 1 20-35 а водпреУДАРСТЯЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ йСВИДЕВС(71) Чернореченское дважды ордТрудового Красного Знамени проственное объединение "Корунд"им, М,И.Калинина(56) 1, Засосов В.А. О влиянииметоксисульфаниловой кислоты нтез некоторых сульфаниламидныхпаратов, - ХФЖ, 1976, В 10, Вс. 100 (прототип). 57) СПОСОБ ОЧИСТКИ Н-КАРБОМЕТОКЬФАНИЛХПОРИДА путем перекрисации, о т л и ч а ю щ и й с ято, с целью упрощения процесса,рекристаллизации нестандартныйбометоксисульфанилхлорид раство 85-982-ной серной кислоте сующим разбавлением полученногора до концентрации серной кис 0-653 и процесс проводят приС в течение 5-15 мин,Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки Я-карбометоксисульфанилхлорида формулыОИН - С 5ЙО 5 ОсНкоторый находит применение в качествепромежуточного продукта в синтезелекарственных препаратов,Известен способ очистки И-карбометоксисульфанилхлорида (сульфохлорид), заключающийся в перекристаллизации сульфохлорида из дихлорэтана Я.5Однако известный способ требуетрегенерации пожаро- и взрывоопасногоорганического растворителя, что усложняет процесс и, кроме того, в настоящее время отсутствует разработанный способ утилизации примесей и сульфохлорида, которые будут оставатьсяв органическом растворителе,Целью изобретения является упро"щение процесса. 25Поставленная цель достигается тем,что согласно способу очистки Ы-карбометоксисульфанилхлорида путем перекристаллизации для перекристаллиэациинестандартный Я-карбоксиметоксисуль- Зофанилхлорид (содержание менее 92%основного вещества) растворяют в85-98%-ной серной кислоте с последу)ощим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислотыо10-65% и процесс проводят при 20-35 Св течение 5-15 мин,Сущность способа заключается в том, что наблюдается резкое измене. ние растворимости сульфохлорида в 46 зависимости от концентрации сернойокислоты при 30 С, приведенное в табл. 1.Для перекристаллизации может быть использована, например, применяемая 45 в производстве техническая серная кислота, имеющая массовую долю моногидрата не менее 92,5%, или другая серная кислота, содержащая более 89% основного вещества. Нестандартный 50 сульфохлорид растворяется в 85-98%- ной серной кислоте при 20-35 С в те 0 чение 5-15 мин во избежание гидролиза. При низком содержании основного вещества в нестандартном сульфохло, риде для снижения расхода соляной кислоты на разбавление полученного раствора может быть применена предварительная отмывка части примесей водой.Полученный раствор сульфохлорида разбавляется водой, промывной водой из производства или разбавленной серной кислотой до получения раствора серной кислоты с м,д. НЯ 01 10-65%.После разбавления сульфохлорид выпадает в осадок эа счет резкого снижения его растворимости.Расход воды или серной кислоты на разбавление определяют по величине растворимости основной примеси сульфохлорида И-карбометоксисульфаниловой кислоты (КМСК).оРастворимость КМСК при 25 С приведена в табл. 2.При разбавлении, исходя из раство. римости КМСК, гарантировано исключение выпадения КМСК с продуктом, поскольку установлена способность КМСК к образованию стойких в течение 2- 24 ч перенасыщенных растворов. Разбавление для максимального снижения гидролиза сульфохлорида проводят в течение 5-15 мин при 20-35 С. Выпаво ший при разбавлении сульфохлорид отделяется, промывается и сушитс, известными методами.Выход сульфохлорида в расчете на загруженный с нестандартным продуктом 96-98%.Полученный продукт по основному веществу и кислотности соответствует 1 сорту по действующим ТУ т,е. массовая доля основного вещества выше 94%, а массовая доля кислоты в пересчете на серную ниже 05%.Полученная после отделения и промывки сульфохлорида разбавленная серная кислота возвращается в производство и используется на стадии выделения сульфохлорида из сульфомас сЫ или из раствора в серной кислоте, что исключает дополнительный расход серной кислоты на перекристаллизацию сульфохлорида.П р и м е р 1. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, растворяют а 100 г 94%-ной серной кислотыопри 35 С. Время растворения 5 мин.Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 840 г охлажденной воды. Разбавление ведут при 35 С. Поо лучают суснензию сульфохлорида в 10%-ной серной кислоте. Осадок отфильтровывают, промывают в фильтре2 мас.ч. воды к массе сухого нестандартного сульфохлорида и срезают осадок в сосуд, содержащий 3,5 мас.ч.охлажденной воды к массе сухого сульфохлорида. Суспенэию перемешивают в 5течение 5 мин осадок отфильтровывают,промывают 2 мас.ч. 27-ного растворахлористого натрия и высушивают.Получают 17,3 сульфохлорида, содержащего 95,9% основного вещества и 100,17 кислоты в пересчете на серную.Выход сульфохлорида к загруженному96,57,Полученную смесь маточника и первых промывных вод в количестве 955 г 15с содержанием серной кислоты 9,67возвращают на разбавление растворасульфохлорида в серной кислоте илив производство на разложение сульфомассы вместе с разбавленной технической серной кислотой. Отходную слабуюкислоту со стадии промывки репульпа-цией используют для разбавлениятехнической серной кислоты, применяемой для разложения сульфомассы или 25разбавления раствора сульфохлоридав серной кислоте, Отходный солевойраствор используют, например, дляприготовления раствора соды, которыйслужит для нейтрализации кислот в З 0вентиляционных выбросах.П р и м е р 2. 22 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 867.основного вещества, растворяют при20 С в 100 г 987-ной серной кислотыОв течение 10 мин,Полученный раствор смешивают со172 г 463-ной охлажденной серной кисолоты при 20 С в течение 5 иин. Получают суспензию сульфохлорида в 65 Хной серной кислоте, Сульфохлоридиз суспензии отфильтровывают и осадокобрабатывают по примеру 1.После высушивания получают 19,06 г967-ного сульфохлорида с выходом 4596,77 к загруженному. Кислотностьсульфохлорида в расчете на серную кислоту 0,37.Маточник, первые проиывные воды,проиывные воды после репульпации сме 50.шивают и получают 385 г серной кислоты, содержащеи 467 основного вещестчва и 0,57. КМСК. Отходящую серную кислоту. и раствор хлористого натрия используют по примеру 1.П р и м е р 3. 18 г 853-ногонестандартного сульфохлорида растворяют в 100 г 857-ной серной кислоты при 30 С в течение 15 мин, Полученный раствор смешивают с 385 г охлажденной серной кислоты, содержащей 467 Н 2804 и 0,57 КИСК из примера 2. Разбавление проводят при 30 С в течение 10 мин. Сульфохлорид иэ полученной суспензии отфильтровывают и осадок промывают по примеру 1.После высушивания получают 15,2 г сульфохлорида, содержащего 987 основного вещества и 0,2% кислоты в расчете на серную, Выход сульфохлорида в конечный продукт 97,57Отходную серную кислоту и промывные воды смешивают и используют вместе с разбавленной серной кислотой для разложения сульфомассы или раэбав. ления раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный раствор хлористого натрия используют по примеру 1.П р и и е р 4. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,67 основного вещества, растворяют в 100 г 942-ной серной кислоты при 60 С. Время растворения 5 мин, Полу 0ченный раствор обрабатывают по приме- РУПолучают 15,0 г сульфохлорида, содержащего 95.,2% основного вещества и О, 17 кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 83,4 Х. Продукты гидролиэа 2,8 г сульфохлорида переходят в маточник, загрязняя примесями возвратную серную кислоту.П р и м е р 5. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,67 основного вещества, растворяют в 100 г 942-ной серной кислоты при 35 С.О Время растворения 5 мин, Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 18 г охлажденной воды при 35 С, Получают суспензию сульфохлорида в 79,7 Х-ной серной кислоте. Осадок отфильтровывают и обрабатывают далее по примеруПолучают 16,2 г сульфохлорида, содержащего 953 основного вещества и 0,2 кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 907, что обусловлено потерями сульфохлорида с маточником за счет увеличения растворимости.П р и и е р 6. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,63 основного вещества, растворяют в 100 г 943-ной серной кислоты при 35 С. Время растворения 5 мин. Полу1133267 Таблица 1 85 90 Концентрация сернойкислоты 65 70 75 80 Растворимость сульфохлорида, % 0,04 0,08 0,31 1,0 20,8 32,2 Таблица 2 Концентрация сернойкислоты, % 47,4 Растворимость КМСК,1,47 РСоставитель Т.ВласоваТехред Т.Маточка Корректор С,Шекмар Редактор Н.Джуган Заказ 9916/24 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул,Про ктпая,ченный раствор в течение 15 мин смешновают с 840 г воды при 65 С. Полученную суспензию сульфохлорида в 10 - ной серной кислоте обрабатывают далее по примеру 1. 5Получают 14,2 г сульфохлорида, содержащего 95,9 основного вещества и 0,1 Х кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 79,6 Х. Снижение выхода обусловлено 10 усилением гидролиза сульфохлорида в соприкосновении с водной средой при 65 С, Возвратная серная кислота загрязняется продуктами гидролиза сульфохлорида. 15П р и м е р 7. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, растворяют в 100 г 94 -ной серной кислоты по примеру 1. Полученный раствор в течение 20 15 мин смешивают с 840 г воды при 1 С. В полученной суспенэии сульфохлорид кристаллизуется в виде очень мелких частиц что затрудняет отделение и промывку осадка и обуславливаете увеличение потерь продукта при сушке в струе горячего воздуха.П р и м е р 8. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6 основного вещества, растворяют в 30 100 г 94%-ной серной кислоты по примеру 1. Полученный раствор в течение 0,5 ч смешивают с 840 г воды при 3 С. Полученную суспенэию сульфохлорида обрабатывают далее по примеру 1.Получают 17,0 г сульфохлорида, содержащего 95,9 основного вещества и 0,1 кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 95,2 . Снижение выхода обуславливается потерей сульфохлорида за счет гидролиэа при увеличении времени контакта с водной средой.Примеры 4-8 характеризуют влияние нарушения предлагаемых пределов параметров проведения процесса на качество и выход продукта.Растворение продукта для очистки при температуре ниже 20 С не рекоменодуется, поскольку необходимы затраты энергии на охлаждение серной кислоты.Ограничение концентрации серной кислоты (10 ) обуславливается нежелательностью получения при дальнейшем разбавлении большого количества неутилизируемых кислых стоков.Сокращение времени процесса менее 5 мин нежелательно, поскольку может . обусловить неполноту протекания процесса. 540 9 7 65 474 9 81 0 105 06 06,14 82