Способ количественного определения флуорена в техническом продукте

Класс 421, 3 и( С.СС Г АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11 ог 1 н(кнп) груш(н ЛI,Е. Охрамович Е то ОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО В ТЕХНИЧЕСКОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЛУОРЕНАПРОДУКТЕ заявлено 31 декабри 1960 г. аа М 69159923 в Комитет но делам иаоор( гений и открытий при Совете Министров СССР)н 1нн(ов(п н ",1 к.(,н.,д кол ( чес 5 ен (оо; 1) е,ш, с,. ( ((уоре ( 3 )ес г , 1 сосооа.Первый позволяет определю ь количественное содержание флуорена в присутствии фенантрена и антрацена. Этот способ основан на окислении флуорена теплой хромовой кислотой с последующей перс- гонкой продуктов реакции с водяным паром; легко отделимая масса желтых кристаллов в дистиллате представляет собой флуорен.Второй способ количественного определения флуорена основан на меньшей растворимости 2-нитрофлуорена в ледяной уксусной кислоте по сравнению с образующимися в этих условиях нитропроизводными фенатрена, аценафтена и дифениленоксида.Однако ни один из этих способов не нашел практического применения.Предлагаемый способ количественного определения флуорсна в техническом продукте отличается тем, что технический продукт подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный 9, 9-ди- (Д-цианэтил)-флуорен обрабатывают едким натром и по его количеству, пошедшему на омыление, определяют содержание флуорена илн по весу полученной 9, 9-дипропионовой кислоты графически определяют (-ное содержание флуорена.Все соединения, выделяемые из каменноугольной смолы, содержат то или иное количество трудноотделяемых прнмесе 1, поэтому разработка методов количественного определения индивидуальных соединений в таких системах представляет практический интерес,Технический продукт кроме флуорена содержит дифениленоксид, аценафтен, дифенил, метилнафталин и в незначительных количествах может содержать антрацен и фенантрен. Перечисленные примеси в ус Ло 143590. %ловлях предлагаемого способа не цианэтилируются и не растворяются ни в щелочи, ни в воде, следовательно они остаются на фильтре при фильтровании воднощелочного раствора натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена, Это позволит отделить все примеси, содержащиеся в техническом продукте от флуорена и определить его со-ное содержание по выходу 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена и.чи ее натриевой соли. Предлагаемый способ по сравнениго с известными позволит повысить точность анализа и производить определение флуорена как весовым, так и обьемным способом.Весовой метод анализа,В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным хотдодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 10 г (точная навеска) технического флуорена, 30 мл диоксана и 3 мл свежеприготовленного 20%-ного спиртового раствора катализатора Родионова. Содержимое колбы нагревают на водяной бане при 30 - 40 и прибавляют к нему небольшими порциями из капельной воронки в течение 1 - 1,5 час 12,1 мл свежеперегнанного акрилонитрила. После этого реакционную массу выдерживают в течение 3 - 4 час при комнатной температуре и непрерывном перемешивании. По окончании реакции раствор количественно переносят в стакан, содержаший 500 мл хоропо перемешиваемой воды и нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок количественно отделяют от раствора, тщательно промывают водой и после воздушной сушки количественно переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником. К содержимому колбы приливают 150 мл насыщенного раствора едкого патра в изоамиловом спирте и кипятят на песочной бане в течение 3 - 4 час. По окончании реакции спирт отделяют от ооразовавшейся натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена, перегонкой с водяным паром, а водно-щелочной остаток фильтруют, осадок тщательно промывают водой и к фильтрату приливают изоыток концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок белого цвета количественно отделяют от маточного раствора, тщательно промывают водой до полного удаления ионов хлора и сушат при 100 - 110 до постоянного веса. По весу 9, 9-дипропионовой кислоты флуорепа определяют содержание флуорена. На фиг. 1 изображен график, по оси ординат которого отложеныфлуорена, а по оси абсцисс -- весовые количества 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена.Объемный метод.Сущность количественного определения .флуорена в техническом продукте объемным методом состоит в определении едкого натра, пошедшего на омыление 9, 9-ди (-цианэтил) -флуорена.Полученный вышеизложенным методом 9, 9-ди- ф-цианэтил) - флуорен после воздушной сушки количественно переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и содержащую 1 О г едкого натра, растворенного в 150 мл изо-амилового спирта. Содержимое колбы кипягят па песочной бане в течение 4 час. По окончании реакции спирт отделяют от образовавшейся натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена перегонкой с водяным па:ром, а водно-щелочной остаток после охлаждения фильтруют, осадок гщательно промывают водой, фильтрат количественно переносят в литровую мерную колбу, разбавляют водой до метки и 25 мл полученного раствора титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина.Л 143590Количественное содержание натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена определяют по формуле: 1,0970 7 у 100025 где Л - количество натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена в г,апоправочный коэффициент на едкий натр, определяемый титрованием, Т - титр раствора соляной кислоты, у- - количество лл 0,1 н. раствора соляной кислоты, пошедшей на титрование.По весу натриевой соли 9, 9-дипропцоновой кислоты флуорена с помощью графика, изображенного на фиг, 2, определяют содержаниео с флуорена вв техническом продукте. По оси ординат отложены ог офл уор ен а а по оси а осци сс - весовые количества н а тр невой сол и 9,9 -ди п р о пионов ой кислоты фл уор е н а .Дл я кол и честв ен н ого определения фл уорен а в те н и ческо м и р одукте весовым методом требуется 12- 8 час и объемным методом 10-.12 час.Предмет изобретенияСпособ количественного определения флуорена в текническом продукте, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения точности определения, технический флуорен подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный 9, 9-дц- (Д-цианэтил) -флуорсн обрабатывают едким натром и по его количеству, пошедшему на омыление, определяют содержание флуорена илц по весу полученной 9, 9-дипропионовой кислоты графически определяют 9 о-ное содержание флуорена. йигаа Редакгор С. Поди. к псч.Зак 98 ехред Т. П. Курилко К Формат бум. 70 К 08/в Тираж 700 Комитете по делам изобретений и открыт при Совете Министров СССР ва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6., Барсуков10.11-62 г. ЦБТИ пр Мое Типографии ЦБТИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.