Три1-бензимидазолидо фосфит-, фосфат и -тиофосфат, обладающие росторегулирующей активностью

т е оФзнвя О и И И"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51)М2 С 07 Р 9/36 А 01 й 21/02 А 01 й 5/00 Государственный комитет СССР оо делам изобретений н открытий(72) Авторыизобретения Г.Л,Матевосян и П.М,Завлин Ленинградский ордена Трудового Красного Знаменисельскохозяйственный институт и Ленинградский институт киноинженеров ь 171) ЗаявителиИзобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к три-(1-бенэимидаэолидо) фосфиту, :фосфату- и тиофосфату формулы 1 0 По уч Фи т сутст е а иэве прои хлор фосфо при щей актив- литературе ули ния интерес, прояв 25 ению биологии синтетичесащихровки и облаической ак- .30 шой име ных ерж упп оло Спо форили сутств Фуране ри стог оргде Х в . кислород,вует,обладающим росторегностью, Эти соединне описаны,Несмотря на болляемый к химии и прчески важных природких соединений, содбензимидазольные грдающих высокой Фиэи тивностью, фосфорилированные бенэимидаэолы до настоящего времени остаются малоизученными. В литературе отсутствуют какие-либо данные о биологической активности фосфорилирэванных - И-бенэимидаэолов.Наиболее близкими по структуре и назначению являются производные бенэимидаэола, которые стимулируют рост овощных культур (1).Цель изобретения - расширение ассортимента регуляторов роста растений,ставленная цель достигается ением три-(1-бензимидаэолидо) - та, -Фосфата и -тиофосфата лы 1 обладающих росторегулий активностью.азанные соединения получаюттным способом взаимодействия водных бензимидазола с трехстым Фосфором, хлорокисью ра или тиохлорокисью фосфора оотношении реагентов 3:1, соб заключается в прямом фосровании бензимидазола в приии тризтиламина в тетрагидропри 0 С раствором треххлоо Фосфора, хлорокиси и тиохл,0 0 0 0,10 0,10 0 0,15 0,10 5,7,Отсут- ствует 10,00 5,0 0 50,0 10 5,5 Б О 175 75 150 10 рО имида зол 50-ное торможение"Атинский, Марфинский ский ранний, Ричай, вызываю ий,р осенний,1180.расный с кончиком,окиси Фосфора в гексане, Реакционнуюсмесь перемешивают 1 ч при 20 фСи еще 1 ч при нагревании до кипе.ния растворителей, Выпавшую приэтом смесь фосфорилированного бензимидаэола и солянокислого триэтиламина разделяют экстракцией целевыхпродуктов абсолютным этанолом с последующим высаждением хлороформом,П р и м е р 1, Три-(1-бензимидазолидо)фосфит. К смеси 4,44 г(0,0125 г-моль) треххлористого фосФора в 20 мл гексана. Далее реакционную смесь перемешивают 1 ч при20 С и еще 1 час при нагревании доокипения растворителей, Выпавшуюпри этом смесь три-(1-бензимидазолидо) Фосфита и солянокислого триэтил. р 0амина отфильтровывают и разделяютмногократной экстракцией три-(1-бензимидаэолидо) фосфита абсолютнымэтанолом с последующим выделениемцелевого продукта из этанольного25раствора хлороформом.Т,пл. 207-208 С выход 70,Нт 0,48.Найдено, : С 65,62; Н 3,91;И 21,87; Р 7,75; Мол,вес. 379,6;С 2 Н 1 06 РВычислено, ; С 65,88 Н 4,01;Б 22,02; Р 8,09; М 383,2,П р и м е р 2. Три-(1-бензимидаэолидо)-фосфат, К смеси 4,44 г%Огурец - Алтайский,многоплодныйТомат - ЛенинградскГрунтовый ГрибовскиРедис - сорт РозовоЯчмень - сорт Пиркк в 30 мл тетрагидрофурана при ОфСдобавляют в течение 40 мин 0,92 г(0,0375 г-моль) бензимидазола и3,80 г (0,0375 г-моль)триэтиламинав 30 мл тетрагидрофурана при 0 Сдобавляют в течение 40 мин 2,12 г(0,0125 г-моль)тиохлорокиси фосфорав 20 мл гексана., Далее, как указанов примере 1,Выход 88,5т,пл, 227-227,5 С,В 0,71.Найдено, : С 60,52; Н 3,42;И 20,041 Р 7,41 М 413,5.С 2 НИ 6 РЯ.Вычислено,: С 60,69; Н 3,61;М 20,23; Р 7,46; М 415,2.В табл.1 приведены данные первичной оценки фитотоксических свойствтри-(1-бензимидазолидо)-фосфита,732272 Форилированных бензимидазолов во многом зависит от их концентрации. Так, эти же соединения в микродозах проявляют высокую ростостимулнрующую активность.В табл,2 приведены результаты испытания росторегулирующей активности три-(1-бензимидазолидо) Фосфата (1), по сравнению с бенэимидазолом и водой.Длина проростков,Энергия прорастания,Ъ Энерги я проростания,Ъ Длина главного корня,Длина главного корня,0,3/1,0 53 0 46,0 30,4 1 1,0 1,3/3,5 79,4 98,0 86,4 0,1 87,0 1 7/4,6 89,0 79,4 0,05 96,0 1,1/3,8 86,0 82,0 0,01 1,6/4,5 0,8/3,9 1,0/4,4 2,2/6,0 2, 3/6,0 2,0/6,1 88,0 97,0 91,4 83,0 0,0050,0010,0005 89,4 94,0 90)4 2,2/3,5 84,0 94,0 78,4 97,4 3,3/4,9 90,4 98,4 93,6 0,00010,000010,000001 95,0 82,0 93,0 84,0 Вензимидазол 100 95,4 2,2/4,4 96,4 2,0/4,6 92,0 2,6/4,0 83,0 2,3/4,1 2,2/5,2 1,1/4,6 88,7 73,4 84,0 94,0 88,0 10 81,0 83,0 77,4 Вода 1несколько ниже, длина проростков идлина главных корней максимальныдля огурца (для томата при концент 1 ации 0,01 мг/л), Сопоставление. полученных данных с контрольными вариантами с.водой и бенэимидазолом показывает, что фосфорилирование бензимидазола и его производных резкоусиливает росторегулирующую активность соединений. Однако три-(1-бензимидазолидо) фосфат наиболееэффективен при обработке семян огурца,Анализ данных первичной оценки фитотоксических свойств позволяет выявить среди изученных соединений избирательное действие фосфорилированных бензимидаэолов на различные культуры . По силе физиологического действия в ряду три-(1-бензимидазолидо) Фосфатов наиболее отличается три-(1-бензимидазолидо) Фосфат,Росторегулирующая активйость ФосИз табл,2 видно, что под влияниемтри-(1-бензимидазолидо) фосфата уже на третий день прорастают 93,6 семян огурца и 90,6 томата (концентрация 10- мг/л) . Однако повышение энергии прорастания и всхожести семян не во всех случаях сочетаются 60 со стимулированием роста и развитием проростков и корневой системы. При использовании три-(1-бензимидазолидо)фосфата в концентрациях 10 10 мг/л, хотя энергия прорастания 65 Томат Грунтовый Грибовский 95,4 1,0/1,9 93,0 1,6/2,4 95,4 2,8/4,2 96,4 3,0/5,4 93,0 1,7/2,8 96,0 2,5/4,5 81,4 93,0 2,2/3,5 82,0 95,4 2,6/4,9(",С Составитель Т, РаевскаяТехред И,Асталош Корректор Г.Рещетник Редактор Т.Портная Тираж 495 Подпи сное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113935, Москва, Ж, Рауюская наб д. 4/57 ДаР 2 8фгде Х - кислород, сера илн отсутствует,обладающие росторегулирующей активностью. 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании М 13644 д 3,кл. С 2 С, опублик. 1974,