Способ получения 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1, 3, 4 тиазинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) Прнорите Геардаретееаанй аеватетСееета таааастрее СееРае дааев аеееретеяааа етарнтаа 5,03.78.Бюлееетень М ванин описания 070238(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 ЗАЯЕЩГННЫХ-ОК -б-АЦИЛОКСИ 1,34-ТИАЗИНОВ зобретения являетс есса и расавереннечаемех производных нйая цель достигае олучення 2"замещенн си,3,4-тиазннов о Целью и щение проц мента полуПоставле упроссорти" тназнна. тсл тем, ых-оксо бщей Фор 6 ацмулы о те где ее- МОу "С а -Сайа)4 Н 4, пС 4 Наю се,СОНИ-С тт,3-тиаО где Х и подверг Г.Бейлин, Е.Н.Кирилл Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-эамещенных- -4-оксо-ацилокси -1,3,4-тиаэинов, которые могут представить интерес в качестве биологически активных соединений.Известен способ получения 2-фенил- -4-оксо-б-ацетокси,3,4-тиаэина конденсацией тиобенэамида с малоновой кислотой в избытке уксусного ангидрида 11, Недостатком известного метода является образование в значительном количестве побочных продуктОв,Известен способ получения 2-замещенных-оксо-б-ацнлоксн,3,4-тиаэннов ацилнрованием 2-замещенных- -4,6-диоксодигидро,3 -тназннов ангидридами алнфатическнх,кислот прн использовании в качестве растворителя избытка ангидрида кислоты прн температуре 50-170 фС,12 .Выход йродуктов составляет 62-78.Однако примененйе. этого способа ограничено использованием 2-арилтиаэиндионов и ангидридов только алифатических кислот, поскольку ангидриды сульфато- и гетероциклнческих .кислот труднодоступны, имевт. высокие температуры кипения, чтов значительной степени ослоаняет процесс. где Х - СНэ, С 4 НтВ - СОетенлн бова СВСН, С 4 Н, и- илн О- Са. -С Н, 2,4-СЕ 4- ИОЭ -С 4 Н, и-СНЭ -С пиридил-Эт й - и-СНяа На -соли 4,6-диоксоэинов общей формулы т указанные внае значения,взаимодействию с хлорангидридами кислот общей формулы МОР,где И " как указано выше.Реакцию проводят в растворителе,предпочтительно в интервале температур от комнатной до температуры кипения растворителя,Отличительными признаками способаявляются использование в качестве исходных реагентов Ка -солей 4,б-диоксодигидро,3-тиаэинов и хлорангидридов кислот,Использование данного метода поэ"воляет получать наряду с известныминовые 0-ацильные производные 2-заме"щенных,б-диоксодигидро,3-тназиновацнлированием устойчивыхКо "солей2-метил- и 2-фенил,3-тиазиндионовдоступными хлорангидридами алифатических, ароматических и сульфоновыхкислот в мягких условиях с хорошимвыходом. П р и м е р 12-Фенил-оксо-(и-витробензоил) - 1,3,4-тиаэин,Суспензию 1 г (0,0044 моль) йа-соли 2-фенил,б-диоксодигидро,3-тиаэина и 0,82 г (0,0044 моль) м-нитробенэоилхлорида в 40 мл;бензолакипятят 5 ч. Отфильтровывают осадоки упаривают бензол в вакууме. Остаток перекристаллизовывают иэ этилацетата, затем иэ гексанаВыход1,54 г.ЮП р и м е р 2. 2-Фенил-оксо-тозил,3,4-тиазин.К раствору 0,5 г (0,0022 моль))(й -соли 2-фенил,б-диоксодигидро,3-тиазина в б мл диметилсульфоксида прибавляют 0,5 г (0,002 б моль)хлористого тозила и оставляют прикомнатной температуре на 5 ч. Затемреакционную массу выливают при перемешивании в 50 мп холодной воды. Выпавший осадок отделяют фильтрованием,20 сушат., перекристаллизовывают иэ ацетона,Константы синтезированных соединений приведЕны .в таблице.о а4 Ъ с с СЧ О л л е о х ф 4;ее о х Ье ммсо ОО с ОО е 4,4 Оа м чФ ес Рг йщо чч СоО О44 Эо юмОеч Э О г З т Ое Ф ЪЪ Щ СФ Р о о м Ф ь 44 ее- ц О 1 ф а,о ав Оа с Ф.СОо1аЮ4 40 сч о О Ол 1 1 в Ф а в о СЧ4сч 4 Ю лСО в сЦЯ ООО о ч м 4 СЭ мо ч ооо44СЪ ЧЧ сСС 4О С;ОЛв о ч о и ч т .4. О ф 44 о ч о о Ф 4 о о ч чМ се ЧЪ ц цСЧ Се 4 о о и м 32 4ЮоЯ ч З Ф е Ч596583 формула изобретения 0 0 щ О+ Составитель В,НазннаРе 5 актор т.шаосанова тех е м.келемеа ко енто л.кебола Эаказ 1030/27 Тираж 559 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113535 Москва ЖРа скак наб. . 4 5филиал .ППППатент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения 2-замещенных -4-оксо-б-ацнлокси,3,4-тиазинов общей формулы5 где Х - СНзР СНр11 - СОя, или вар где а,- СН 3,Сав СНфР СаНР пили м ввОф Н 4 Ро- СВ .-С Н 2,4- СГэ -СЯК 2- СР Р 154 МО -С Нз, п-СН -С Н 4, й-СНСО Н Н-Спиридил-З Я- п"СН "С Н 4,путем взаимодействия производных 4,6 дИоксодйгидроРЗ-тиазина с производными кислот в.растворителе, о т - щл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширенияассортимента целевых продуктов, в ка-. честве производных 4,6-диоксоднгндро,3-тиазина используют Н а -соли 4,6-диоксодигидро,3-тиаэннов общей формулы где Х имеет укаэанное выше значение, в качестве производных кислот используют хлорангидриды кислот общей формулы ЯС , где В - как указано выше.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят в интервале температур от комнатной до температуры кипения растворителя.Источники информации, принятые во внимание при экспертизег1.Моиа 1 эЬ. СИем 1964, 95, р.147.2. Патент СЮА 13336305,кл.260-243 Р 19.6 7.