Способ получения 4-ацетил-5, 5-диалкил1, 3, 4-оксадиазолинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистических Республик(Щ 596582 К АВТОРСКОМУ СВИЛЕТГЛЬСТВ фч У(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 141074 (21) 2066423/2 инением заявки РЬ С 07 1/10 пр Гаарааратааааый аааат6 ааата аааааатраа 666ва аалав азааратааааа атарыта 1 23) Приорите 43) Олублико 45) Дата опу 547. (088 ано 0503.78 Бюллетеи ания 07,02.7 икования) Авторы изобретени кий ордена Ленина и ордена Трудово Знамени государственный университеим. А.А,Жданова Ленингр Красно вителИзобретение касается получения 4-ацетил,3,4-оксадиазолинов, в частности нового способа. получения не описанных ранее 4-ацетил,5"диал кил,3,4-оксадиаэолинов, которые мо гут найти применение как фармакологически активные вещества и промежуточные продукты в .тонком органическом синтезе.Известен способ получения 4-ацетил-метил,5-диалкил,3,4-оксадиаэолинов путем ацилирования ацетилгидразонов избытком уксусного ангидрида при кипячении 1 . Однако известным способом не могут быть получены неэамещенные в положение 2" кольца 4"ацетил,3,4-оксадиаэолнны.Предлагаемы способ позволяет полу чить укаэанные вещества, способ заключается в, том, что формилгидразоны алифатическихкетоноВ.,подвергают взаимодействию с уксусйтаМ -анйадридом в соотношении 1:1 при температуре 75 о100 С в присутствии ПкРИДИнаПолучение исходных формилгидраэоновВ 212 г (0,2 моль) формнлгидразина и11,2 г (0,2 моль) ацетона нагреваютв бензоле с ловушкой Дина-Старка допрекращения выделения воды. По ох лажденин полученный раствор (около150 мл) фильтруют, отгоняют бенэолпод пониженным давлением, остатоккристаллизуют из смеси гексан-бензол(температура плавления 74-75 Г). 0 . Аналогичным способом получают другие формилгндраэоны алифатических кетонов. Ниже приведены примеры осуще"ствления предлагаемого способа.П р и м е р 1. 4-Ацетил,5-диметб тил,3,4-оксадиаэолинСн,, Сн оО К суспенэии 2,0 г (0,02 моль) формилгидраэона ацетона в 2,0 мп(0,02 моль) уксусного ангидрида прибавляют 0,8- 1,6 г (0,01-0,02 моль пиридина,Смесь выдерживают при 75-100 С в течениео0,5-1 ч, изредка встряхивая. По окон чании нагревания реакционную массу выливают в 300 мп эфира, противают водой раствором соды, вновь водой, сушат сульФатом магния. Затем отгоняют растворители под уменьшенным давлениема остаток перекристаллиэовывают иэогексана (т,пл. 89-90 С)Выход продукта 1,7 г (60)П р и м е р 2, 4-Ацетил-метил-этил,3,4-оксадиаэолинНэ шН 5 М 2 О Я - С - СН3 И/Пиридии 2 Н 5С = 1 Ъ(НС215 О ОКНК суспенэии 2,28 г (0,02 моль)формилгидразона метилэтилкетона в2,0 мп (0,02 моль) уксусного ангидрида прибавляют 0,8-1,6 г (0,010,02 моль) пиридина. Смесь выдерживают при 75-100 С в течение 0,5-1,0 ч,изредка встряхивая, По окончании нагревания реакционную массу выливаютв 300 мл эфира, проьывают водой, раст"20вором соды, вновь водой, сушат сульфатом магния. Затем отгоняют растворители под уменьшенным давлением, аостаток перекристаллиэовывают иэ пен"тана при ,низких температурах, т.пл. 2641-41,5 С. Выход продукта 1,56 г(О 02мя2 моль) уксусного ангидрида прибавляют О, 8-1,6 г (О, 01 "О, 02 моль)пиридина. Смесь выдерживают при 75100 с в течение 0,5-1,0 .ч, изредка 40ввстряхивая. По окончании нагреваниыливают в 300 мл эфира, промываютяводой, раствором соды, вновь водой,ют асушат сульфатом магния, Затем отгонярастворители под уменьшенным давК суспенэии 2,8 г (0,02 моль) формилгидраэона циклогексанона в 2,0 мл (0,02 моль) уксусного ангидрида прибавляют 0,8-1,6 г (0,01-0,02 моль) 6 пиридина. Смесь выдерживают при 75100 С в течение 0,5-1,0 ч, изредка встряхивая. По окончании нагревания реакционную массу выливают в 300 мл эфира, промывают водой, раствором со0 ды, вновь водой, сушат сульфатом магния. Затем отгоняют растворители под уменьшенным давлением, а остаток перекристаллиэовывают. иэ гексана (т.пл.77-77,5 С). Выход продукта 2,4 г (65),Характеристика полученных веществ-ацетил,5-диалкил,3,4-оксадиазолинов приведена в таблице. Дополнительным доказательством строения полученных веществ служат результаты гидролиэа в кислой среде в присутствии 2,4-.динитрофенилгидраэина и беэ него как показано следующими схемами 1596582 Составитель Л,ЧервоневаРецакгор Л,ушакова Техоец, И.левицкая Ко екво Л,Неволе Заказ 1030/27 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб, , 4 5Филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул, Проектнавя, 4 формула изобретенияСпособ получения 4-ацетил,5-ди-. алкил,3,4 оксадиаэолинов, заключающийся в том, что формилгидраэоны алифатических кетонов подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом в соотношении 1:1 при температуре 75100 С в присутствии пиридина.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Сагитуллин Р.С., Кост А .Н.Вестник МГУ, М., 1959, с.187.