Способ получения эфиров тиофосфорных кислот

4 Гссударствеииый исмитет Совата Министрои СССР ии амилии изссРитииий и стиРнтий(Я) УДК 547.341.26 118 .07(088. 8) 72) Авторы изобретения Иностранцитер Бойтель, Хейнрих Адодьфи и Карл Киэ (ФРГ) Н 1) Заявитель басф АГ4) СПОСОБ ЙОЛУЧЕ ФОСФОРНЫ ЛО ФИРОВ Т м Изоб луч ения но новы щей фор а именлот об заимодействис гадоиднымитом, что сольЙ формулы Р,ОР х Я -ЯОа-Я,гфэСЯМ рм, метокснл гдеМЯ и Х ичення;В - органическийкатион, подвергают вщенным амндином хдобщей формулы казанные знарганическиййствию с заме ной кислоты еют или азо или и заимо рукс ое, пнпеновоеогнчесменение тение относится к спосо фиров фосфорных кислот, эфиров тиофосфорных кнс где 3 - метил иди этид;- метил, этил, фенидаилн этоксид;к - адкил С 1 - С,2- водород, алкил С - Сфенид или Р. и Р вместе с атомта, заместителями которого они явпредставляют собой пирролидннов; рнднновое, морфолнновое, пиперазииди Я -адкилпиперазиновое кодьцВ - адкил С х- С,Я - метил, этил иди фепилХ - кислород илн сера.Эти соединения обладают фпзнолкой активностью и могут найти пр 2например, в качестве инсектицидов или ака;рицидов.Способ получения эфиров тиофосфорных ,кислот указанной формулы основан на известной реакции в я солей тно,фосфорных кисдот алкидами и заключается в тиофосфо ной кислоты обще508209 Температураплавления н 2 3 СН 57-59 3 3 О С НО 91 СН СН 3 3 СН 0 СН 3 98-100 СН 3 СН СН О О СН 81-83 СНСН СН СН СН СН 71-73 СН СН С Н С Н 2 5 3 3 СН3 О СН С Н СН 3 3 СН 3 С Н 3 3 СН С НО С Н О С 6 Н 5 3 52-53 С 2 Н 5 С Н С 2 Н 5 СН О СН С Н С Н 2 5 СН 3 2 Я. На 2 - хлор, бром или йод,в Среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прие-, 5мами.Е качестве растворителя для реакцииприменимы, например, циклические илиациклические эфиры, такие как дноксан,тетрагидрофуран, этиленгликольдиметиловый Вефвр, диэтиленгликольдиметиловый эфир,кетоны (ацетон, метвлэтилкетон), у:леводороды, например бензол, толуол, ксилол, .Хлорированные углеводороды, например хлом, тетрахлорметан, хлорбензол. цРеакцию также можно проводить в водевли в смесях воды и любых названныхсмешивающихся или не смешивающихся сводой органических растворителей. Реакциюведут при 0-180 С, предпочтительно прно60-100 С.П р и м е р. ПолучениеМ,И -диметил--М -двметиламиносульфонилхлор-ацетами/дина.В течение 10 мин к 101 ч. (по весу)М,М -днметил-хпорацетамида и 150 ч.отетрахлорметана при 38-40 С добавляют117 ч. хлорсульфоннлизоцианата, послечего еще 0,8 час смесь размешивают прно40 С до полного осуществления реакции, .Эв фПосле этого в течение 0,8 час по каплямодобавляют при 0-8 С 75 ч. диметиламяна, растворенного в 180 ч. диоксана, а по окончании добавления массу в течение ночи перемешивают при комнатной температуре.Содержимое колбы фильтруют, фильтрат концентрируют, Для очистки остаток растворяют в хлороформе, дважды промывают водой, высушивают сульфатом натрия, раствор концентрируют выход 78-88%, т.пл, 76-78 С .о Получение амидина 8 -(0,0-двэтилтио, фосфорил) -,Юф -.диметил-диметиламвноеульфонилтиолгликолевой кислоты.оПри 40"-.60 С в течение 1 час к 958 ч. аммоний"0.0-двэтилдвтиофосфата, растворенного в 2000 ч,дносана и 400 ч. воды,добавляют 1024 ч. М М диметил-.ф -диметиламвносульфонилхлорацетамвдина порциямн, затем смесь еще 4 час перемешивают при 7 О.С, Охлажденное содержимоеоОлбы разбавляют приблизительно 1000 ч воды, далее. продукт отсасывают. Для дальнейшей очистки неорганические примеси вымывают 2-4 раза водой, выход 100%, т.пл, 4.6-48 С.Аналогичным путем можно получить соединения, приведенные в таблице.(1,5698)52-53 С 2 Н 3 3 3 С Н О С 6 Н С 6 Н1 С Н С НО 5 С НО 3 СНО 8 3 7Н-С Н 3 7 СН Н-С Н СН 3 СН СН СН 2 5 СН 3 С Н О С Н Н-С Н Н-СЗН 7 и-С Н С Н 1 язо-С Н72-74 зо-С Н С НО С 2 Н 5 формула изобретении1. Способ получения эФиров тиофосфориъв/зР-СНСыХвгде и - метил или этил;Я м Ртил, этил Фэиил метксил2. Я алкил С,зИФ - водОРод, алкил СМ - СЗ илифенил или Я ИВ вместе с атомом азота, заместителями котороно они являются,- алкил С - С,5Ва, метил, этил или ФенилХ - кислород или сера,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что сольЮ тиофосфорной кислоты обвей формулы Ц или этпксил; 3Сн608209 Составитель Д, КарунннаРедактор О. Кузнецова Техред М. Левицкая Корректор Л, Анджневская Заказ 2604 Тираж 576; Подписное ОНИИПИ Государственного юомитета Совета Министров СССР п делам изобретений и открытий 113035. МоскваЖ, Рауасюая наб., д. 4/5. чения;В органичесюий или неоргайнчеоюий,3 ийиоиуподвергают взазмодейстйию О замеще 8 еным амирином хлоружуоной кислоты общей4 ермулы ВМ-Зори ф;Яа 1 -СЯС. 2, 3 4, б 6значения;НаТ - хлор, бром или йод,в среде растворителя с последующим выдел лением целевого продукта известнымн приемами,2. Способпоп, 1, отлич ающио ,М с я. тем, что процесс ведут прн ОС,о;предпочтительно при 60-100 С. 3. Способ по пп. 1 и 2 о т л н ч аю щ и й с я тем, что в качестве раствоф рииеля используют органический растворитель, воду или их смесь.