Моющее и очищающее средство

ГО П И С А Н И Е 234959ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскик Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента ЛЪ Заявлено 15.Х.1967 ( 1197374/23-4)Приоритет 19.Х 1.1966,Н 610391 ЧаГ 23 е,, 23 е, 2 МПК С 116УДК 661.185(088,8) Комитетбретений евам рыт Совете Министров Авторызобретен Иностранцы Эдмунд Шмадель и Вальтер Клин(Федеративная Республика Германн Иностранная фирма Хенкель и Си ГмбХявител рмании ОЮЩЕЕ И ОЧИЩАЮЩЕЕ СРЕДС Известно, что в моющие и очищающие средства, содержащие поверхностно-активные соединения, добавляют вещества, улучшающие антиресорбционную способность моющих растворов. Такие, именуемые впредь ингибиторами потемнения, вещества предотвращают ресорбцию отделившейся грязи на очищенные поверхности, К этим продуктам относятся полианионные полимеры, которые получают или из природных соединений, например целлюлозы, желатина или клея, или полимеризацией виниловых соединений, например акриловой, метакриловой, малеиновой кислот и их смесей с сополимеризующимися олефинами, Кроме того, в качестве замедляющих потемнение добавок в моющие и очищающие средства рекомендуют добавлять полисульфонаты виниловых полимеров и карбоксиметилцеллюлозу, так как она по своему замедляющему потемнение действию превосходит все известные синтетические полимеры. Однако карбоксиметилцеллюлоза, а также и названные синтетические полимеры имеют тот недостаток, что их замедляющее потемнение действие при стирке материала из синтетических волокон, особенно материала из полна мидов, сложных полиэфиров и полиолефинов, неэффективно. Этот недостаток особенно проявляется на белых текстильных изделиях из Синтетических волокон или смешанных тканей из синтетических и целлюлозных волокон, которые несмотря на частую стирку темнеют.Для повышения эффективности средствапри стирке синтетических тканей предлагают 5 моющее и очищающее средство, отличающееся содержанием от О,1 до 20 вес, по (относительно общего веса средств) водорастворимых солей содержащих свободные карбоксильные группы полиамидов, кислый компо нент которых состоит из остатка трикарбоновых кислот и/или остатка тетракарбоновых кислот и в которых диамин содержат 2 - 18 атомов углерода, Далее, могут найти применение такие полиамиды, в которых до 15 50 мол. о тРи- или тетРакаРбоновых кислотзамещены дикарбоновыми кислотами.Содержащиеся в новых моющих средствахв виде солей полиамиды получают известны.ми способами. В качестве исходных материа лов применяют алифатические, циклоалифатические и ароматические три- или тетракарбоновые кислоты, особенно лимонную, трикарболлиловую, нитрилотриуксусную, этилендиаминтетрауксусную, циклогексантрикарбо новую, тримезиновую, окситримезиновую ипиромеллитовую кислоты. Вышеперечисленные кислоты до 50 мол. % могут быть замещены алифатическими, насыщенными или ненасыщенными, а также циклоалифатическими 30 или ароматическими дикарбоновыми кислотами, например малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, себациновой, малеиновой и фумаровой, а также бензолдикарбоновыми кислотами. 11 рименяемые многоатомные карбоновые кислоты в общем содержат до 20 атомов углерода,Соответствующие, преимущественно содержащие от 2 до 12 атомов углерода диамины имеют разветвленную и неразветвленну,о цепь, могут быть насыщенными и ненасыщенными, циклоалифатическими и ароматическими, а также содержать такие гетероатомы, как О, Х и 1, Примерами таких диаминов являются этилендиамин, пропилендиамин, тетраметилендиамин, пентаметнлендиамин, гексаметилендиамин, п-фенилендиамин, бензидип, пиперазин, 4,4-диаминодифенилсульфон и 4,4- дпаминодифениловый простой эфир.Производство полиамидов осуществляют известным способом, например многочасовым нагреванием состоящей из кислоты и диамина смеси в вакууме пли в присутствии растворителя, при посредстве которого можно отделить воду реакции путем азеотропной перегонки. Вместо свободных ди-, три- или тетракарбоновых кислот применяют также их реакционноспособные производные в качестве исходных материалов, например ангидрид,Выбором молярного отношения поликарбоновой кислоты к диамину в предпочтительном пределе 1,1: 0,9 - 0,9: 1,1 степень полимеризации в известной степени варьируют. Для предотвращения потемнения следует стремиться к более высокой степени полимеризации. Поэтому во избежание преждевременного обрыва цепи предпочитают молярное отношение, по возможности близкое к 1: 1.Полученные таким образом содержащие свободные карбоксильные группы полиамиды имеют консистенцию, подобную консистенции смолы. В воде и органических растворителях они не растворяются, зато легко растворяются в растворе едких щелочей.Полиамиды могут еще содержать второстепенные количества низкомолекулярных амидов или непревращенных исходных материалов, которые экстракцией органическими растворителями можно удалить и снова подвергнуть превращению. Но поскольку эти соедичения чистящих свойств средств не ухудшают, то такое отделение не требуется.Вследствие нерастворимости высокомолекулярных соединений в органических растворителях и ввиду содержания низкомолекулярных компонентов обычные методы определения молекулярного веса недействительны. Поэтому степень полимеризации и молекулярный вес полиамида определить с достаточной точностью нельзя.Моющие средства могут содержать любые водорастворимые соли полиамидов, преимущественно соли щелочных металлов и аммония. Под солями аммония следует понимать также соли органических аммониевых оснований. В моющие средства полиамиды добав 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ляют также в виде свободных кислот, поскольку в них вещества с щелочной реакцией имеются в достаточном для образования соли избытке,Кроме солей полиамидов новые моющие и чисчящие средства содержат обычные в таких средствах поверхностно-активные вещества, например вещества типа сульфата или сульфоната, первичные и вторичные алкилсульфаты, а также сульфаты этоксилированных или пропоксилированных спиртов жирного ряда, далее, алкилбензольсульфонаты, первичные и вторичные олефинсульфонаты, алкплсульфонаты и и-сложный эфир жирной сульфокислоты. Другими соединениями этого класса, которые также могут найти применение, являю гся высокомолекулярные сульфатированные неполные простые эфиры и неполные сложные эфиры многовалентных спиртов, сульфаты этоксилировапных или пропоксилированных амидов жирных кислот и алкилфенолы, далее, .аурпды жирных кислот и изотионаты жирных кислот и их гомологи. Пригодны также щелочпые мыла жирных кислот и продукты конденсации жирных кислот, аминокислот или расщепленных белковых веществ. Затем идут амфолиты, например алкилбетаины и алкилсульфобетаины. Кроме того, эти средства могут содержать неионогенные активные моющие средства, например алкил- и ацилполигликолевые простые эфиры, алкилфенолполигликолевые простые эфиры, смешанные конденсаты из полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, сложный эфир сахара и жирной кислоты, аминоксиды и алканоламиды жирных кислот. Названные соединения могут применяться и в смеси, Поскольку соединения имеют алифатический остаток углеводородов, то он должен быть предпочтительно с неразветвленной цепью и иметь 8 - 22 атомов углерода. В соединениях с аралифатическими углеводородными остатками предпочтительно неразветвленные алкильные цепи в среднем содержат 6 - 16 атомов углерода.Новые моющие и очищающие средства в соответствии с их конкретным назначением могут содержать и другие обычные компоненты, например пирофосфаты, полифосфаты и относительно высококонденсированные фосфаты и силикаты в форме их щелочных солей, а также выделяющие кислород или содержащие активный хлор отбеливающие средства, например щелочные пербораты, щелочи ые пер карбонаты, щелочные гипохлориты, хлорпрованные циануровые кислоты или такие их щелочные и нейтральные соли, как силикат магния и сульфат натрия. Далее, мотут присутствовать секвестрирующие средства, особенно щелочные соли аминополикарбоновых кислот, например натриевые соли амипотриуксусной кислоты или этилендиаминотетрауксусной кислоты и щелочные соли гидроксиакилдифосфоновых кислот и аминополифосфоновых кислот, например динатриевая соль 1-оксиэтан, 1-дифосфоновой кислоты15 60 65 или гексанатриевая соль аминотри-(метиленфосфоновой кислоты).Кроме того, в качестве компонентов смесимогут приниматься в расчет такие веществадля регулировки величины рН, как карбонатнатрия, бикарбонат натрия, молочная кислотаи лимонная кислота.Далее, эти средства могут содержать оптические отбеливатели, например производныедиаминостильбендисульфоновой кислоты илидиарилпиразолинсульфоновой кислоты. Длярегулировки вспенивания возможно наличиев средствах также веществ, улучшающих состояние пены, например амидов жирной кислоты или пеногасителей, особенно триалкилмеламинов,Новые моющие и очищающие средства можно использовать в твердом, особенно порошкообразном виде или в виде растворов илипаст. Ввиду хорошей водорастворимости солейполиамидов, они особенно пригодны дляпроизводства жидких концентратов моющихсредств. Эти жидкие препараты наряду с вышеназванными компонентами могут содержать и такие гидротропные вещества, какнизкомолекулярные алкилбензолсульфонаты,мочевина, а также органические растворители.В некоторых случаях, например при стиркетекстильных материалов из целлюлозы илирегенерированной целлюлозы, моющий эффектповышают добавлением обычных ингибитороапотемнения, особенно карбоксиметилцеллюлозы, Применяемые количества карбоксиметилцеллюлозы составляют примерно 0,1 - 3%относительно общего веса средств.Новые средства пригодны для чистки предметов всех видов, но особенно для стиркитекстильных изделий, изготовленных из синтетических или целлюлозных волокон, из регенерированной целлюлозы или из смесейназванных видов волокна. По сравнению сизвестными моющими средствами новые средства облегчают процесс стирки и повышаютстепень белизны белья.Замедляющее потемнение действие моющихсредств проверяют известными методами.А. Метод редепозиции (известный такжепод названием метода обратной стирки), подкоторым понимают общую стирку загрязненного и чистого текстильного материала.Б, Метод депозиции, при котором чистыетекстильные изделия стираются в искусственно загрязненном растворе.А. Метод редепозиции. В Лондер-Ометер К (Атлас, Чикаго, США) 4 кусочка изплотной хлопчатобумажной тафты или синтетической ткани общим весом 8,3 г вместес 1,3 г искусственно загрязненной хлопчатобумажной пряжи в течение 30 мин стираютдо пяти раз. Затем посредством фотометра(Эльрефо К фирмы Карл Цейсс, с применением фильтра6) получают величинуотражения.Использованное для загрязнения хлопчатобумажной пряжи, близкое к практически 5 10 20 25 30 35 40 45 50 55 встречающемуся, сочетание пыли и кожиого жира состоит из смеси каолина, черного железоокисного пигмента, сажи и синтетического кожного жира (1(3 жирных кислот, 1/3 жира и 1/3 углеводородов), Хлопчатобумажная пряжа после загрязнения содержит около 11% пигмента и около 2% кожного жира.Применяют моющее средство состава, % додецилбензолсульфонат (сольнатрия) 20спиртовой сульфат кокосовогомасла (соль натрия) 2,5спиртовой сульфат сала (сольнатрия) 2,5пирофосфат натрия 40 ингибитор потемнения 0 - 10 сульфат натрия 35 - 25 Рабочая концентрация составляет 5 г/л, а жесткость применяющейся водопроводной воды 10 (по немецкой шкале) . Хлопчатобумажные пробы стирают в течение 30 мин при 90 С и пропорции ванны 1; 12 (раствор 115 лгг), а пробы из синтетической ткани при 60 С и пропорции ванны 1: 30 (раствор 290 м,г). Вслед за этим производят четырехкратную промывку дистиллированной водой, сушку, глажение проб и фотометрическую оценку.Б. Метод депозиции. Испытание по этому методу производят с мотками пряжи в ТергО-тометер К (Юнатейд Стейтес Тестинг Компани, Хобокен, США) . Десятиграммовые мотки соответствующего субстрата стирают в 1 л моющего раствора (пропорция ванны 1: 100) с добавкой 0,2; 0,5; 1,0 и 1,5 г стандартной сажи (Дегусса 100) при применении 5% исследуемого ингибитора потемнения.Применявшееся моющее средство состоит из жидкого препарата нижеследующего состава, г/л:гг-додецилбензолсульфонат (сольнатрия) 7,8спиртовой сульфат кокосового масла (соль натрия) 1,1спиртовой сульфат сала (сольнатрия) 1,1пирофосфат натрия 16,0 сульфат натрия 14,0 ингибитор потемнения 5,0 100 мл этого основного раствора разбавляют до 1 л водопроводной водой жесткостью 10 (по немецкой шкале). В течение 10 мин пробы стирают при 60 С и прн скорости вращения Терг-О-тометера 100 об/мин. После этого производяг трехкратную промывку дистиллированной водой, сушку и фотометрическую оценку. П р имер 1, 192 г (1 лголь) безводной лимонной кислоты, 108 г (1 моль) гексаметилендиамина и 500 мл ксилола в перегонном аппарате, снабженном устройством для отделения воды и рециркуляции растворителя, нагревают до тех пор, пока не прекращается отделение воды реакции в приемнике. Ксилол сливают% яркости при добавлении сажи, г/лСубстрат (метод Б) 5 Инги- битор 11,5 0,20,5 Полиамид (перлои К) СМС1234 70 73 72 70 74 64 67 65 65 71 55 65 58 58 63 51 60 54 55 60 10 Кислота Диамии 1 моль этилепдиамииа 1 моль этилсидиамипа 1 моль лимонной кислоты Предмет изобретения 1 моль пиромеллитовой кислотымоль пиромеллитовой кислоты1 моль иитрилотриуксусиойкислоты 1 моль гексаметилеидиамива1 моль гексаметилен- диамипа Смесь из:моль этилеидиамии 0,5 моль иитрилотриуксусиойкислоты0,5 моль малеииовой кислоты о яркости при коицеитрации иигибитора, г/лИнги- битор Субстрат (метод А) 00,10,20,5 43,5 47,5 46,5 47,2 47,0 41,7 47,0 46,5 45,6 46,0 44,144,144,144,144,1 40,7 46,0 46,0 45,4 45,8 СМС3456 Сложный поли- эфир (диолеи лен В) Составитель Е. ПономареваРедактор Э. Н, Новожилова Текред Л. Я. Левина Корректор Е. Г. Коиаиоаа Заказ 649/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 из образовавшейся водонепроницаемой смолы и остаток сушат в вакууме. Полиамид растворяют при перемешивании в 2 н. ХаОН.Оставшуюся щелочь (5 о/о) нейтрализуют разбавленной серной кислотой и нейтральный раствор устанавливают на содержание поли- амида 10 г/л.Соответствующим способом преобразовывают; Результаты экспериментальных стирок представлены в приводимых ниже табл, 1 и 2. Потемнение полиэфирных тканей определяют по методу А после 5 стирок, Эксперименты же с полиамидной тканью проводят по методу Б.Таблица 1 1. Моющее и очищающее средство с применением антиресорбционной добавки, отличающееся тем, что, с целью повышения эффективности средства при стирке синтетических тканей, в качестве антиресорбционной добавки вводят 0,1 - 20 ь вес. % водорастворимой соли содержащего свободные карбоксильные 25группы полиамида, полученного на основе три- и/или тетракарбоновой кислоты и диамина, содержащего 2 - 18 атомов углерода. 2. Моющее и очищающее средство по п. 1, 30 отличающееся тем, что три- и/или тетракарбоновую кислоту используют в отношении к диамину, соответственно, от 1,1: 0,9 до 0,9: 1,1.35 3. Моющее и очищающее средство по пп. 1и 2, отличающееся тем, что три- или тетракарбоновую кислоту до 50 мол. % замещают 40 дикарбоновой кислотой.