Способ холодной вулканизации жидких силоксановых каучуков

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союэ Советских Социалистическиг 1 РеспубпикЗависимый от патентаЗаявлено 03,11,1967 ( 1130531/23-5) 39 Ь,Приоритет ОЗ.П.1966,524855, СШАОпубликовано 10.1.1969. Бюллетень4Дата опубликования описания ЗОХ.1969 МПК С 083 комитет по ййпай эобретений и открытий при Совете Уииистрое СССРДК 678 84 028 294 :546.287 (088.8) Авторыизобретения Иностранцы андра Панд (Индия) и Ричард Эуг(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Стауффер Кемикал КомпаниКаилаш Риденоур аявител СПОСОБ ХОЛОДНОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ ЖИДКИ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВК ) (К) ХСН СНа= 01% Известен способ холодной вулканизации илоксановых каучуков с помощью кремнийрганических соединений следующей формулы где К и К - одинаковые или различные алкилы с числом атомов углерода от 1 до 3 (см. патент ЧССР112901, заявленный 11.12,62, опубликованный 15.12.64) .В описываемом изобретении предложен способ холодной вулканизации жидких силоксановых каучуков с помощью 2,4,6,8-тетраалкилтетра - (Х,Х - диалкиламиноокси) -циклотетрасилоксанов. 2,4,6,8 - Тетраалкилтетра- (Х,Х-диалкиламиноокси) - циклотетрасилоксаны могут быть получены реакцией соответствующего циклотетрасилоксана - перенос ика водорода - со стехиометрическим количеством Х,Х-диалкилгидроксиламина,П р и м е р 1. Смесь 12 г (0,05 лголь) 2,4,6,8- тетраметилциклотетрасилоксана с 50 лглг безводного пента на загружают в трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную вводом азота, обратных холодильником и пробкой. Через полчаса с помощью шприца добавляют 18 г (0,02 моль) диэтилгидроксиламина. Реакционную смесь выдерживают в течение 12 час при комнатной температуре и постоянном перемешивании, причем наблюдают пробулькивание водорода из реакционной смеси, Затем пентан отгоняют в вакууме. С помощью ядерного магнитного резонанса и инфракрасного спектра устанавливают, что продукт представляет собой 2,4,6,8-тетраметилтетра- (Х,Х-диэтиламиноокси) -циклотетрасилоксан.Для осуществления описываемого способаприготавливают пасту из жидкого органополисилоксана с защищенной концевой окси группой и 2,4,6,8- тетраметилтетра - (Х,Х-диэтиламиноокси) циклотетрасилоксан в среде растворителя, например гептана, при постоянном перемешиванип в атмосфере инертного газа, например азота, или сухого воздуха с 1 последующей отгонкой растворителя. П р и м е р 2. В небольшую эластичнуюколбу, снабженную проволочной мешалкой, пробкой и вводом азота, загружают 57,6 г жидкого диметилполисилоксана с замещенной концевой гидроксильной группой с мол. в, 14400. Через пробку с помощью шприца добавляют 5,9 г (0,01 л,оль) 2,4,6,8-тетраметилтетра - (Х,Х -диэтпламиноокси) - циклотетрасилоксана. После перемешивания в течение 1 час при 100 С от полимера отгоняют растворитель в вакууме, добавляют агент для защиты концевой группы и Х,Х-диэтилгидроксиламин. Продукт хранят в герметично за- ЗО крытой трубке,234960 Предмет изобретения Составитель О. ЛукояноваТекред Л. Я. Левина Корректор Е. Г. Кочанова Редактор Л. К. Ушакова Заказ 649/18 Тираж 480 Подписное ЦНИИ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Санунова, 2 Когда продукт оставляют на открытом воздухе (25 С, относительная влажность 50%), отверждение его в нелипкий эластомер происходит в течение 15 мин, полное затвердевание продукта - в течение трех дней. Активация обычно происходит под действием влаги окружающего воздуха на рабочей площадке. Однако можно дополнительно подавать водяной пар любым подходящим способом с целью ускорения затвердевания.Вулканизуемые описываемым способом композиции, включающие жидкий силоксановый эластомер, могут содержать различные наполнители: армирующие и неармирующие, волокнистые и неволокнистые. Например, распыленную двуокись кремния, осажденную двуокись кремния с большой площадью поверхности, двуокись кремния в виде аэрогеля, диатомитовые земли, дробленый кварц; а также окислы металлов, например окись титана, окись железа, окись цинка; в качестве волокнистых наполнителей применимы асбест и стекловолокно. Наполнитель должен быть высушен перед его применением, В большинстве случаев наполнитель применяют в количестве от 40 до 80 вес. ч. (чаще от 50 до 70 вес. ч.) на 100 ч. органополисилоксана.С целью увеличения адгезии в описываемые композиции вводят соответствующее количество смолообразного силоксана, пластификацию композиции ведут с применением, напоимер, диметилсилоксанов с защищенной концевой триметилгруппой. При осуществлении описываемого способа по мере необходимости вводят окрашивающие агенты, агенты, предотвращающие пропускание ультрафиолетового света, осушители и антиокислители, а также диэлектрический материал, например графит.П р и мер 3. Опыт проводят по примеру 2.10 44 г жидкого оксиорганополисилоксана с мол,в. "-8800 размалывают с 4,4 г силикатного наполнителя (Огдап - О - Я Я - 5) и затем проводят реакцию с 7,4 г (0,0125 моль) 2,4,б,8- тетраметилтетра- (Х,Х-диэтиламиноокси) - цик лотетрасилоксана,Продукт превращается в твердый каучукоподобный материал при комнатной температуре (относительная влажность 50%) в течение 15 мин.20 Способ холодной вулкан изации жидкихсилоксановых каучуков с помощью кремний- органических соединений, отлича(ощийся тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийоргапических вулканизующих соединений, в качестве кремнийорганических соединений используют 2,4,б,8-тетраалкилтетра- (Х,Х-ди- ЗО алкиламиноокси) -циклотетрасилоксаны.