Способ получения (высший алкил)-аммониевых солей ароматических енолов

(511 С 07 С 87/30; С 07 Р 311/56 //А 01 И 33/12, А 01 И 43/16ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИЕ ИЗОБРЕТЕН П- йени ли и 4-хлорфенил, ес да, или низший алез ависимо С-С-нсли К - низший3С -Н-алкил и если 16У кил, К - К - К соответствующего етона общей Формулы гдеК2 атом водор3 Фл, причемС -С -Н-ал8 12одействиемтического ер ешхаз ог, Гав) яр (Н 11) кил вз ром 27.07.78,ВЫСШИ 11МАТИЧЕС КИХ де А и К имеют указанные значения,высшим алкиламином общей Формулытая связь,улы А-пр бщей фо групп ют указанные значе - С-У в эквимолярном соотн е инертного органичес теля, о т л и ч а юм, что, с цельЬ его качестве растворителя зкокипящий растворите сан или ацетонитрил, роводят в расплаве. где у 2-(42-(4-м лиА- -тетра щей фо обутил, енил)-2 и енилмет фенилметнл или-фенилметил, и есода, К,2,3,4 ил или группа обетилфенил) - атом кислогидро-нафрмулы(62) 2957251/23-04 (22) 27.03,81 (23) 31,07,80 (31) КЕ(32) 01. 08. 79 (33) Н 11 (46) 23.09.85. Бюл. Р 35 (72) Шандор Терек, Лайош Золтан Орменьи, Шандор Ба бор Черей и Иван Дарочи ( (71) Реанал Финомведьсерд (53) 547.233.07(088.8) (56) Выложенная заявка ФР Н 2753183, кл. А 01 И 9/24 (54)(57) С 11 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЕЛ)-АИ 11 ОНИЕВЫХ СОЛЕЙ АР ЕНОЛОВ общей формулыОН где К - Кчия,которые взятышении, в средкого растворищийся теупрощения, виспользуют нитакой как гекили процесс п1 118Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (высший алкил)-аммониевых солей ароматических енолов общей формулы В 3 яО е, если А - простая связь, то Куппа общей формулыС - Ч дифенилметил, фенилметил или -Фенилметил, и зобутил, фенил)-2 лфенил)- атом кис етрагидр формулы-(4 -(4 сли А - ,2,3,4- а общей рода, то К-нафтил или г 11) 2 З фенил или 4-хлм водорода илК независимоели К - низш-алкил, то Кобладают роде рфенил, есл низший алкил К Ь -С -и-алк алкил, то= К = Кгфнтицидными с ой ствами. Целью изобрет ия является уп щение процесса,П р и м е р 1, Смесь 1 г(3,42 моль) бис-(н-тридецил)-аминаперемешивают при 120-130 С до техпор, пока не образуется гомогенныйрасплав. Полученный расплав охлаждают до комнатной температуры. бис-(н -Тридецил)-аммониевую соль куматетралила получают в виде почтибесцветного, смолообразного вещества. Продукт эатвердевает при -12 Си образует стеклообразное вещество.Продукт очень хорошо растворим щопри комнатной температуре в 5 об.ч.вазелинового, подсолнечного маселили глицеринтриолеата. По сравнениюс этим куматетралил при комнатнойтемпературе растворяется только в у2500 об.ч. вазелинового масла,920 об.ч. подсолнечного масла или150 об.ч. глицеринтриолеата.(3,82 ммоль) трис-(н-додецил)-амина и 40 мл гексана кипятят с дефлегмацией. К смеси прибавляют дифацинон маленькими порциями (примерно по О, 1 г) до тех пор, пока последняя порция при температуре кипения не будет больше растворяться. Всего прибавляют 1,43 г дифацинона. Реакционную смесь охлаждают и оставляют стоять в течение двух дней для отделения избыточного кристаллического дифацинона, Кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количест-. вом гексана. Фильтрат объединяют с промывной жидкостью и растворитель отгоняют. Отделяют 0,11 г непрореагировавшего дифацинона. В реакцию вступает 1,32 г (3,87 ммоль) дифацинона. Это количество практически эквивалентно взятому количеству амина,Получают трис-(и -додецил)-аммониевую соль дифацинона в виде желто вато-коричневого масла, пго = 1,5348 При охлаждении продукт не кристаллизуется, а при -55 С образуется стеклообразное твердое вещество.П р и м е р 4. Смесь 1 г (2,67 ммоль) хлорфацинона, 1, 14 г (3,2 ммоль) трис-(н-октил)-амина и 50 мл ацетоннтрила кипятят с дефлег мацией до тех пор, пока больше не будет уменьшаться количество присут ствующего в виде отдельной Фазы трис-(октил)-амина и пока не образуется практически прозрачный гомоП р и м е р 2, Смесь 4,18 г (15,5 ммоль) диметил-(н-гексадецил)-амина, 5,32 г (15,5 ммоль) хлорфацинона и 20 мл н-гексана в течение часа кипятят с дефлегмацией. За это время твердый хлорфацинон пол" ностью растворяется и образуется прозрачный раствор оранжевого цвета. Растворитель отгоняют. Получают диметил-(М-гексадецил)-аммониевую соль хлорфацинона в виде желтовато-коричневого плотного осадка, п = 1,5731. При охлаждении продукт не кристаллизуется, а образует стеклообразноеество при -32 С.1181537 С, Н фС 1 Н 03НайденоХ: С 7787; Н 8,81; С 1 4,78. Зт Ф 6 5Найдено,7.: С 75,70; Н 8,12;25 С 1 5,90.Продукт очень хорошо растворимпри комнатной температуре в 1 об.ч.метанола, ацетона или бензола. Напротив, 1 г используемого в качествеисходного вещества хлорфацинонарастворяется при комнатной температуре только в 1370 мл метанола,47 мл ацетона или 8 мл бензола.П р и м е р ы 6 - 20. Перечис-,ленные в табл. 1 соединения получаютиз соответствующих исходных веществв условиях, аналогичных описанным впримерах 1 - 5. Характеристика целе-вых продуктов Дана в табл.2.Таблица 1 Тривиальные названия исходных ароматических кетонов общей формулы О Тривиальное, название А ВарфаринКумахлорКуматетралилДифацинон оксобутил енил)-3-оксобутил трагидро-нафтил илацетил,1-фенил-(4-Хло 1,2,3,4- 2,2-Дифе том кислородаалентная связ-2-фенилацетил )-,2-фенилацетил 2-(4-Хлорфе 2-(4-Метилф орфацион . нтолактин 2-Метилбути ало генный раствор. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют избыточный трис-(октил)-амин и ацето" нитрильный раствор охлаждают до -18 С. трис-(н-Октил)-аммониевая соль хлорфацинона осаждается на стенках колбы в виде желтовато-коричневой смолы. Растворитель удаляют декантацией, смолистый продукт промывают дважды по 15 мл ацетонитри О лом (растворение и охлаждение), и следы растворителя из продукта,удаляют при пониженном давлении.Получают 0,51 г смолообразного вещества, и= 15582. При охлаждении продукт не кристаллизуется, аообразует при -10 С стеклообраэное твердое вещество.Рассчитано,7.: С 77,81; Н 8,76; С 1 489,20 Продукт хорошо растворим в спиртах, ацетоне, гексане и дихлорметане при комнатной температуре. 1 г исполь- зуемого в качестве исходного вещества хлорфацинона при комнатной температуре может растворяться только в 1000 мл н-гексана.П р и м е р 5. Смесь 1 г(2,67 ммоль) хлорфацинона, 0,7 г (3,28 ммоль) диметил-(н-додецил)-амина и 100 мл н -гексана кипятят с деф 35 легмацией. Твердый хлорфацинон в течение около 20 мин полностью растворяется и одновременно выделяется це 4левой продукт в виде желтовато-коричневой масляной фазы. Реакционную смесь охлаждают и удаляют декантацией гексановую фазу, содержащую избыточный амин. К маслообраэному продукту прибавляют 20 мл гексана, смесь нагревают до кипения, затем оставляют охлаждаться, и гексановую Фазу удаляют декантацией, Данные операции по очистке повторяют дважды и из полученного целевого продукта удаляют растворитель при пониженном давлении.Получают 0,81 г диметнл-(Н-доде" цил)-аммониевой соли хлорфацинона в виде желтовато-коричневого густого масла, пЯ = 1,5858, При охлаждении продукт йе кристаллизуется, а образует при -22 С стеклообразное твердое вещество.Рассчитано,7: С 75,55; Н 7,88;С 1 6,03.нст алли мс-("-Октнл) -анин 1,5191 - 15 Коричнев;токрасньп трис-(н-Додецил)55 Составитель Ю. Хроповгорова Техред Ж,Кастелевич К ктор В.Бутяга актор аказ 5954/ Подписноомитета СССРоткрытийушскай наб., д. ирак 383осударственноголам иэобретенийМосква, Ж-Э 5, Ра ал ППП "Патент", г. Ужгоро роектная, 4 к Даатил-(н-доцедил) 3 Т ВНИИПИ Г по де 113035, 1,510 в г 15439 57-5