Способ получения 1, 13-тридекандикарбоновой кислоты

О П .И С А Н И Е 1899529ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сею э Советски кСфциалнстмчеснннРеспублик(51)М. Кл, С 07 С 55/02 с присоединением заявки,В 3 ЬВУАаретюцвЯ квинтет СССР аю АЕлзн нзобрвтеннй н вткрытнЯ(23)приоритет Опубликовано 23,01,8, Бюллетень 3 Дата опубликования описания 26,01,82(72) Авторы изобретения Л, И. Захаркин и В, В, Гусева ОИ, т. ена Ленина институт элементоорганическихсоединений АН СССР1 тих ) аявитель Б ПОЛУЧЕНИЯ 1, 13-ТРИДЕКАНДИКАРБОНОВО КИСЛОТЫ го способа состоит в дных соединений, исНедостаток эт ,недос тупности исхо пользовании взрыв кого натрия.Наиболее близ ности и достигвел опасного метал по технической сущ тм результатам Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к новому способу получения 1,13-тридеквндикарбоновой кислоты, которая представляет интерес в качестве исходного соединения для получения ценного душистого вещества - циклопентадеканона (экзвльтон) . Она также может быть использована в синтезе полиамидов, имеющих малую влагопоглощаемость.Известен способ получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты путем восстановления 1,5-бис( 1-метил-гидрокси- -оксо-пиперидил) -пентана или 4, 10-диоксотридекандикарбоновой кислоты гидразингидратом в этиленгликоле в присутствии металлического натрия 1,1. ется способ получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты путем обработки метилового эфира 15, 16-диокснгексадекановой кислоты. тетрвацетатом свинца в присутствии уксусной кислоты, с .последующим восстановлением образовавшегося метилового эфира 14-тетрадекановой кислоты, после чего полученный метиловыйэфир 15-гидроксипентвдвконовой кислотыподвергают окислению с помощью щелочного раствора НдОя концентрации 1,3%при 65-70 С 121,Недостатком известного способа является использование в качестве исходного соединения - метилового эфира15,16-диоксигексадекановой кислоты, который получают сложным синтетическимпутем, а также использование в процессететраацетата свинца.Цель изобретения - упрощение процесса,Поставленная цель достигается способом получения 1, 13-тридеквндикарбоновойкислоты путем взаимодействия; 1- Й-мор3 8995фоциклододецена с этиловым эфиром пропиповой кислоты в среде гептана при 9510 СС, с последующей обработкой полученного 1-й-морфолино-карбэтоксициклотетрадекадиена,3 10-12/о-ным растворомсоляной кислоты в среде хлороформа, послечего полученный 2-карбэтоксициклотетрадецен-ОНобрабатывают водноспиртовым раствором КОН при 105- о 10115 С и полученную 1,13-тридецендикарбоновую кислоту или ее соль гидрируют в присутствии никеля Ренея или Рд/Ва 504 при давлении 1-50 атм и температуре 20-120 С,Выход целевого продукта составляет56-63%,1- Й -Лорфолиноциклододецен получаютс высоким выходом из доступных циклододеканала и морфолипа 3,П р и м е р. 1- Й-Морфолино-карб 3 Оэтоксицикло гетр адекадиен,3.Смесь 22,3 г 1-И-;1 орфолиноциклододецена, 60 мл гептана, 8,6 г этилового эфира пропиоловой кислоты нагревают5 ч при 95-100 С, растворигель отгоняют, остаток при перегонке дает 19,5 г1- Й -морфолино-карбэ гоксициклотетраодекадиена,3, т.кип. 190-200 С при1 мм, выход 65% ог теории.Вычислено,%: С 7 190; Н 19,25М 3,95,С 21 РЗНайдено,%: С 71,89; Н 10,11; Й 4,19,Кар бэ токсицикло тетрадецен-0 Н,К 15 г 1- М-морфолино-карбэтокси- Зциклотетрадекадиена,3 в 50 мл хлороформа добавляют в течение 1 ч 60 мл12%-ного раствора соляной кислоты при20-25 С, После 3 ч перемешивания органический слой отделяют, промывают во- Одой и сушат Йар 604., Растворительудаляют, получают 10,5 г 2-карбэтоксициклотеградецен-0 Н, т,кип. 172173 С при 1 мл, выход 87,5% от тео-.рии. Литературные данные; т.пл, 49-51 СЗВычислено,%: С 72,92; Н 10,00,Найдено,%: С 72,54; Н 10,03.1,13-Тридецендикарбоновая кислота.К раствору 4 г КОН в 10 мл спирта, М2 мл воды добавляют 2 г 2-карбэтоксициклотетрадецен-онаи смесь нагревают10 ч при 105-115 С, Шелочный растворразбавляют 5-кратным количеством водыи подкисляют выделившийся осадок от- фффильтровывают. Получают 1,8 г 1,13 тридецендикарбоновой кислоты, т.пл. 9596 фС (бензол), выход 93,5% ог теории,29 фВычислено,%: С 66,75; Н 9,60,Найдено,о/о, С 66,93; Н 9,89,1 13-Тридекандикарбоновая кислота.1 г 1,13-тридецендикарбоновой кислоты гидрируют при атмосферном давлении в присутствии 0,3 г Рд/Ва 60 1 млСНЗСООН в 20 мл этилового спирта дополного поглощения водорода. Катализатор отфильтровывают, смесь разбавляютводой и экстрагируют смесью пегролейного эфира и бензола. Органические вытяжки промывают раствором воды, сушатМ а 2 604. После упаривания растворителяполучают 0,9 г 1,13-тридекандикарбоновой кислоты, т.пл, 112-113 С (бензол),Получение 1, 13-тридекандикарбоновойкисдоты без выделения промежуточныхпродуктов.Последовательность операции и их обработка аналогична описанным примерам.65 г 1-й -морфолиноциклододецена,180 мл гептана и 22 г этилового эфира пропиловой кислоты нагревают 18 чопри 95-100 С, При удалении растворителя получают 75 г остатка, которыйрастворяют в 180 мл хлороформа и обрабатывают 250 мл 10%-ным растворомсоляной кислоты, После отделения органического слоя и оггонки растворителя, остаток в количестве 65 г нагревают с раствором 100 г едкого кали в 250 млспирта и 50 мл воды в течение 10 ч.Спирт отгоняют в количестве 150 мл, костатку добавляют 200 мл воды и 10 гникеля Ренея, Гидрируют при давленииводорода 20-50 атм и температуре 80 о120 С до полного поглощения водорода.Твердо-жидкую массу сливают с катализатора, подкисляют соляной или сернойкислотами,и выделившуюся 1,13-тридекандикарбоновую кислоту отфильтровывают,Получают 40 г, т.пл, 107-108 С приперекристаллизации из бензола, т,пл, 111 о112 С, Выход составляет 57,75%, считаяна 1 - Н-морфолиноциклододецен.Использование предлагаемого способаполучения 1,13-тридекандикарбоновойкислоты позволяет расширить сырьевуюбазу(сырьем дпя получения 1,13-тридекандикарбоновой кислоты служит цикпододентриен,5,9, получаемый из доступного нефтехимического сырья-бутадиена).Кроме того, процесс легко осуществить впроизводстве за счет мягких режимов, такокак температура его не превышает 120 С,а давление находится в пределах 2050 атм. Получаемая этим способом 1,13