Способ получения псевдоиралии

О П И С А Н И Е899528ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоцналнстнческнхРеспублик(23) Приоритет (32) Гесударствваых комхтет ао делен взобретеннй н отхрытнй(72) Авторы Г. Г, Коломеер, Е, Н, Киселева, Т, И. ФилизобретенияЛ. И. Солдагенко, Л, И. Зайченко и Ю. А,(7) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский инстттт синтетическихи натуральных душистых веществ 4 СПОС УЧЕ ПСЕВДОИРА Изобретение относится ксинтезу, в именно к получрвлии - промежуточного изе ценного душистого в нию псевдуктв вества -. синге ген способ получтем кондетоном (МЭ ия псев меводнонсвции цитрвля К) в присутств а натрия при ирвл тилэ сул гво го рас вании Наиболее близким к предложенному те является способ получения псевдоиралии в присутствии 1,5-5%-ного раствора0 сульита натрия при нагревании до 75 С, с добавлением бисульфига натрия. Молярное соотношение реагентов цитраль - метилэтилкетон - сульфит натрия - бнсльфит натрия 1:(8-16) (1-3);(0,05-1)2;Недостатками известного способа являются очень большой расход сульфитных солей, метилэтилкегона и воды в20 расчете на единицу готового продукта, большое количество сточных вод и высокая трудоемкость, обусловленная ручной загрузкой сульфита натрия при приготовлении раствора сульфита натрия; Это связано с тем, что в присутствии сульфнта натрия с метилэгилкетоном конденсируется не свм цитрвль, в его 3-сульфонаг, при агом образуются сулыронаты псевдоирвлии скорость превращения которых в продукт при повышенной температуре велика настолько, что в концу процесса в водной фазе практически не остается сульфонатов, способных смвцвть равновесие процесса, Прэгому при пов - торном использовании раствора сулырита для смещения равновесия вновь приходигся добавлять бисульфит натрия и укреплять раствор свежим сульфитом. Йобавление сульфита и бисульфита натрия при водит к тому, что значительно повышает ся концентрация солей и снижаегся активность катализатора. Отработанный водный раствор катализатора является отходом, и это определяет основной недоств ток сулыритных методов получения псеы доирвлии, эвклвчаапийся в обраэоввниибольшого количества сточных вод, загрязненных супьфитом натрия.Белью изобретения является упрощение технологии процесса и экономия сы, рья.Поставленная цель достигается проведением конденсации цитоаля с мегилэгилкетоном в присутствии сульфита натрияс добавлением бисульфита натрия при10-30 фС и молярном соотношении цитраль-мегилэтилкегон-сульфит натрия-бисульфит натрия 1:(3,3-4):(0,19-0,75);;( 0,0 125-0,05),При. этом раствор сульфита натрия используется многократно.П р и м е р 1. К 1575 г 2%-ногораствора сульфита натрия цри 10 С иинтенсивном перемешивании прибавляют144 г метилэгилкегона, 76 г цитраля ипостепенно приливают 40 г 30%-ногораствора бисульфига натрия. Соотноше ние цитраль-МЭК-сульфит натрия-бисульфит натрия 1:4;0,5;0,23.Смесь перемешиоваюг 48 ч при 10 С, затем температуору повышают до 30 С, перемешивают еще6 ч, добавляют 30 г 40%-ного растворагидроокиси натрия и перемешивают 15 мин.Реакционной массе дают отстояться иразделяют слои. Органический слой цромываюг раствором поваренной соли и отгоняют избыток метилэтилкегона. Сртаток (108 г) содержит 94,2 г псевдоиралии (ГЖХ). Аналитический выход 92%,П р и м е р 2, К 315 г 7,5%-йогораствора сульфита натрия прн 30 С иинтенсивном перемешивании прибавляют .4,35 г 30%-ного раствора бисульфитанатрия, 72 г метилэтилкетона н 38 гцитраля, Соотношение цитраль МЭК-сульфит натрия-бисульфат натрия 1;4;0,75:0,05, Смесь перемешивают 46 ч, добавляют5 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают еще 15 мин. Реакционной массе дают отстояться и разделяют слои. Органический слой промываютраствором поваренной соли иотгоняют избыток метилэтилкетона. Остаток (49,2 г),содержащий по данным ГЖХ 2,0 г цитраля и 42,8 г псевдоиралин (аналитический выход 83%), перегоняют в вакуумепри 11,5 мм рт.ст. Получают 42,1 г98%-ной псевдонр алии.П р и м е р 3. К 315 г 7,5%-ногораствора сульфига натрия прн 30 фС и интенсивном перемешиванни прибавляют4,35 г 30%-ного раствора бисульфитанаьрия, 72 г метилэтилкетона н 38 г йитра.ля. Смесь перемешивают 44 ч дают отстоя гься и разделяют слои. ОрганическийПроведение процесса таким образомпозволяет снизить температуру с 75 до10-Зд С, в реэультагечего в значи- ЗОтельной степени подавляются побочныереакции, Кроме гого, снижение гемперао;, гуры до 10-30 С дает воэможностьпровести процесс гак, что при высокойконверсии цитраля (более 93%) в вод ной фазе остается большое количествосульфонагов псевдоиралии, которые приповторном использовании раствора сульксиланионами и выполняют функцию агенф 0 та, смещающего равновесие реакции в 5 10 35 слой промывают раствором поваренйой соли. К водному слою от первого использования прибавляют 55 г мегилэтилкетона, 38 г цитраля и пере,ешиваюг 44 чРпри 30 С, Массе дают отстояться и раз 1 деляют слои. Органический слой промывают раствором поваренной соли. Водный слой используют еще два раза, прибавляя по 55 г метилэтилкегона и по 38 г цитраля. Соотношение цитраль-МЭК-сульфит натрия-бисулнит натрия 1:3,3;0,19: ;0,0125, После четвертого использования водного слоя к реакционной массе прибавляют 25 г 40%-ного раствора гидроокиси натрия и дают отстояться, Разделяют слои, органический слой промывают раствором поваренной соли. Все полученные органические слои . объединяют, отгоняют избыток метилатилкегона, Остаток (194,5 г), содержащий цо данным ГЖХ 8,5 г циграля и 171,0 г псевдоиралии (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при 1 1,5 мм рт.ст. Получают 168,1 г 98 Ъ-ной псевдоиралии. фита натрия взаимодействуют с гидросторону образования целевого продукта. Это позволяет испольэовать раствор сульфита натрия, содержащий сульфонаты псевдоирални, по крайней. мере, четырежды, не добавляя дополнительно сульфитные соли, что приводит к уменьшению расхода сульфита и бисульфита натрия и снижению количества сточных вод в 4 раза. Благодаря иному соотношению реагентов в 2,5 реза снижается расход метилэтилкетона, Упрощается технологияпроцесса, что обусловлено значительнымсокращением затрат ручного труда на приготовление раствора сульрита натрия, загружу и выгрузку реакционной массы.иэ аппаратов, Это в конечном счете .приводит к повышению производительностигруда почти в два раза,5 899528 1изобретения 2. Способ по п. 1, о г л и ч а юш и й с я тем, что раствор сульфита наг ения псевдоиралии кон рия используют многократно. Формула Составитель Р. МарголинаРедактор Л. Лукач Текред М,Гергель Хорректор Г. ОтарЗаказ 2 о 09 Тираж 60 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРи- делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская набд, 4/5 ппп,патантф 1. Способ получденсацией цитраля с метилэтилкетоном в присутствии водного раствора сульфита, йФнатрия с добавлением бисульфига натрияФ о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрошения технологии процесса и эуономии сырья, процесс ведут при 10-30 С и молярном соотношении циграль-метил этилкетон-сульфит натрия-бисульфит натрия 1:(3,3 4);(0,19-0,70,0125- 0,05),Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР М 167857, кл. С 07 С 49/20, 1963.2. Авторское свидетельство СССРМ 739055, кл, С 07 С 49/20, 1978