Способ получения n, n-диалкиламидов карбоновых кислот

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ н 1830753,(61) Дополнительное к авт, свид-ву-,(23) Приоритет -Опубликовано 1%0 1.83. Бюллетень М 9 2 1 И) М, Кл. С 07 С 103/34 Государственный комнтет СССР по делам изобретений н открытий.1 (088. 8) Дата опубликования описания 15. 01. 83, ". иМосковский ордена Октябрьской Революции,и ордена Рр довогоКрасного Знамени институт нефтехимическойи гадр 4 фпромышленности им:44 Я.1 убнцна,(71) ЗаявительК 1Е-С - Б1 урО 10 я=с -с а=С;С 16 Данные М,К -диалкиламиды находят15 применение в качестве модйфикаторов углеводородных топлив.Известен способполучения, М,й-диалкиламидов из нитрилов и трвтичных) 2 О аминов с водой 11. Способ требует температуры 300 о С и применения катализатора, давление 100 атм, выход 50, Недостатком предлагаемого способа является высоков давление и темпе , ратура, применение катализатора.Наиболее близким к описываемому, изобретению по технической сушности ;и достигаемому результату является способ получения Я, И -диалкиламидов иэ нитрилов и первичных спиртов С 2 Д. целью изобретения является упроцение технологии способа и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемом способом получения Я,Я - диалкиламидов карбоновых кислот обцей Формулы 1, по которому нитраты соот-ввтствуквих алифатических насыценных карбоновых кислот подвергают взаимодействию с диалкилцианамидами в среде четыреххлористого углерода или ангидрида карбоновой кислоты при тем пературе 20-60 фс,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения М,М- -диалкиламидов карбоновых кислот общей Формулы Способ осуцествляется в присутствии катализатора при температуре 300- ,350 оС, выход 40-50.Рециркуляцивй нвпрореагировавших продуктов удается повысить выход до 90.Недостатками способа являются применение высоких температур и катали" затора, необходимость рецнркуляции непрорвагировавших реагентов для получения высоких выходов.Кроме того, указанным. способом можно получать М, Н -диалкиламиды с длиной углеводородного радикала у атома азота нв больше четырех углеродных атомов.Процесс протекает при комнатной температуре с самораэогрввом для низших диалкилцианамидов и при температуре 30-60 О С для высших диалкилцианамидов.Для получения М, М -диалкиламидов к раствору нитрата .соотввтствуюшей карбоновой кислоты в четырвххлористом углероде или в ангидриде кислоты добавляют диалкилцианамид.,Реакционную смесьнагревают в течение 10 0,1-2 ч при 20-60 ОС, затем выливают в бвнэол и прибавляют Ма СО или КОН. Бензольный раствор фильтруют и сушат. Выдвлвнный М, й-диалкиламидперегоняют или перекристаллизовывают, 15Способ особенно важен при получении высших 8, М-диалкиламидов с дли" ной алкильного радикала десять и Фрлвв углеродных атомов. 20Способ позволяет получить М, 8 - .-диалкиламиды алифатических кислотиэ достаточно доступных реактивов вмягких условиях и с высокими выходами 60-94. 25П р и м е р 1. М, М -диэтилацетамид еа) Ацетилнитрат получают смешением 2,77 г (0,044 г моль) ННОЕ и 25 мл(СНэСО) О, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 30 С.Затем иэ капелькой воронки в течение5 мин прокапывают 4,00 г (0,40 г,моль,дйэтилцианамида, температурареакционной массы при этом поднимается до90 С. Смесь охлаждают и выливают в200 мл бензола, добавляют 10 мл водыи 42 г (0,4 г-моль) НаСО . Бензольный раствор отфильтровывают, сушатнад М 504., Бензол отгоняют, оставшееся масло перегоняют в вакууме. Получено 2,8 г 8, М -диэтилацетамида,т.кип. 93-94/35 мм, и 1,4384. Выход60.Эб) В четырехгорловой колбе, снаб женной обратным холодильником, термометром и мешалкой, получают ацетилнитрат из 5,51 г уксусного ангидрида и 3,40 г ЙМО 3) в 15 мл ССОРА . Затем к раствору ацетилнитрата в течение10 мин добавляют 4,4 г (0,045 г-моль) 50 диэтилцианамида. Твмпература реакционной массы поднимается при этом до ,73 С. После 0,5 ч кипячения реакционную массу разбалвяют 50 мл СС 34 и добавляют 16,9 г (0,15 г-моль) МаСОэ, затем фильтруют, фильтрат сушат над МБО 4 . Растворитвль упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получено 2,9 г Я, М -диэтилацетамида, т. кип.93-94 С/35 мм, И Д 1,4390. Выход 57, 60П р и м е р Г. И, М -Дибутилацетамид.а) Из 4,62 г (0,03 г-моль) дибутилцианамида и ацвтилнитрата (из 2,88 г НЙО и 25 мл уксусного ангид рида ) при температуре ЗОО С получено 3,9 г М , М-дибутилацвтамида, т.кип. 109-110 С/8 мм, Ио 1,4469.Выход 75.б) Из 4,6 г (0,03 г-моль) дибутилацианамида и ацетилнитрата (,из 2,27 гНМОь и 3,0 г уксусного ангидрида) в20 мл ССР при температуре 50 С получено 3,6 г Н, М -дибутилацетамида,т,кип. 109-1)0 сС/8 мм, Ио 1,4467.Выход 71,П р и м е р З.М,М -Дидодецилацет,амид.Из 5,0 г (0013 г-моль дидодецилцианамида и ацетилнитрата (из 0,91 1ННОЕ и 20 мл уксусного ангидрида)при температуре 50 С получено 3,5 гМ, М -дидодвцилацвтамида с т.пл. 175180 С/1 мм. Выход 85.Найдено, з С 79,13 у Н 13,10 рМ 3,45Вычислено, . С 78,99 Н 13,42)3,54,П р и м в р 4 ММ-дитридецил амидИэ 9,0 г (0,015 г-моль) дитридецил-цианамида и ацетилнитрата (из 1,04 гНМО и 40 мл уксусного ангидрида) притемпературе 60 С получено 8,0 г М,)4- дитридецилацетамида с ткип. 192194/ 1 мм. Выход 86.Найдено,С 80,16; Н 13,251Й 2,94Вычислено,С 79,82; Н 13,53М 3,10,П р и м е р 5. И , Х -дипентадецилацетамид.Из 4,0 г (0,0087 г-моль) дипентадецилцианамида и ацетилнитрата (из 0,6 гНМО и 20 мл уксусного ангидрида)при температуре 60 С получено 3,7 гМ, М -дипентадецилацетамида с т.пл.,29 С (спирт) . Выход 89.Найдено,С 80,31; Н 13,401Й 3,19Вычислено.,С 80,17 у Н 13,57 рМ 2,92П р и м в р 6. М, М-дицетилацетамид аИз 3,8 г ( 0,0078 г-моль) -дицетилцианамидаи ацетилнитрата (иэ 0,56 г НМОи 20 мл уксусного ангидрида) притемпературе 60 С получено 3,7 гМ, М-дицвтилацетамида с т.пл, 37 ОС.Выход 94.Найдено, . С 80,46; Н 13,16М 2,62.Вычислено,С 80,47; Н 13,61Й 2,76П р и м в р 7. М, М-диэтнлпропион амид.В чвтырехгорловую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, помешают раствор4,68 г (0,036 г-моль) пропионовогоангидрида в 20 мл СС 34 . Затем припвремвшивании прикалывают 2,27 г(К С С 4 К -С Сь Формула изобретения Составитель М.БибикРедактор О.филиппова Техред М,Костик КорректорМ.Демчик Заказ 10769/6 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 НЙО. Дизтилцианамид, 2,90 г (0,030 г-моль) добавляют небольшими порциями. в течение 5 мин, реакционную массу нагревают при 60 С 2 ч, затем охлаждают и добавляют при перемешивании 5,6 г КОН. Образовавший 5 ся твердый осадок отфильтровывают, промывают 50 мл серного эфира, Фильтрат сушат над М(ВСЕ. растворитвль упаривают, остаток перегоняют в вакууме, Получено 2,8 г К, -диэтилпропионамида с т. кип. 95-96 С/23 мм, )э 1,4416, Выход 661П ри м е р 8, Н(Й -Дибутилпропионамид.Аналогично предыдущему из 5,0 г15 (0,032 г-моль) дибутилцианамида и пропионнитрата (из 5,85 г пропионового ангидрида и 2,84 г НЯО -), в 20 мл СС 34 получено 4,1 гй,й-дибутилпропионамида с т. кип. 115-117 С/7 мм,1,4468. Выход 68. Способ получения )(, ) -диалкилами.дов карбоновых кислот общей формулы с использованием соединения, содержащего нитрильную группу, о т л и ч аю щ и й с я твм, что, с целью упрощения процесса и повьывния выходацвлввого продукта, нитрат соответствукщвй алифатической насыщенной карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с диалкилцианамидом в средечетырвххлористого углерода или ангидрида карбоновой кислоты при температуре 20-60 С.Источники информации,принятыв во внимание при экспертизе1. Патент Японии 9 15249,кл. 16 В 61, опублик. 1970,2. Патент США 9 3751465,.кл, 260-561 Р, опублик. 1973 (прототип).