Способ получения низший алкил трет. бутиловых эфиров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советсинк Соцнвлнстнческнз Республик(51) М, Кл. С 07 С 43/04 С 07 С 41/06 суд рственный комитСССРлам изобретенийи открытийа опубликования описания 07 Авторы изобретения Иностранцынкиллоти Эрманно ПескаМарчелло Масси Маури(71) Заяви 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИЙ АЛКИЛ в ТР, - БУТИЛОВЫХЭФИРОВ г (260 см) оле сле парового кре ава,вес,Ъ:пропиб;Н-бутан 3,73; лен 29 19 бутеностигаетс ший алкил Изобретение относится к усовершенствованному способу получения низший алкил-трет.-бутиловых эфиров.Известен способ получения низший алкил-трет,-бутиловых эфиров взаимодействием низших спиртов и иэобутилена или иэобутиленсодержащих фракций при температуре 0-200 оС, объемной скорости 5-10 л/л катализатора ч в присутствии катионообменной смолы в качестве катализатора (11 .В случае использования изобутиленсодержащих Фракций по известному способу последние необходимо очищать от бутадиена экстракцией или избира тельным гидрированием, поскольку кислотные катионообменные смолы катализируют димеризацию и полимеризацию диенов. Однако указанные операции не полностью устраняют потери диенов и усложняют процесс, вследствие чего использование олефинсодержащих фракций с высоким содержанием (более 2) диенов, например бутадиена, ограниче. - но из-за необходимости их предварительного выделения,Целью изобретения является упрощение процесса.-трет.-бутиловых эфиров взаимодействием низшего спирта с иэобутиленсодержащей фракцией в присутствиикатионообменной смолы в качествекатализатора, отличительная особенность которого состоит в том,что используют изобутиленсодержащую Фракцию, включающую бутадиен от 2 до40 вес,%, и процесс ведут при температуре 60-120 оС, объемной скорости 5-35 л/л катализатора ч, определяемой по формуле; У = 1/2 Т - 25,где Т - температура,С,Процесс целесообразно вести притемпературе 60-80 С.Выход целевого продукта достигает87.Таким образом, соблюдение указанных условий позволяет контролироватьвторичные реакции бутадиена, что облегчает выделение целевых продуктови позволяет испольэовать олефиновыеФракции парового крекинга без предварительной их обработки для удаления бутадиена.П р и м е р 1,150Финовой фракции С, покинга следующего состлен 6,03;изобутан 0,8бутен16,44;изобути" Потери бутадиена обсуловчэпы образовакием про=тых метилбутекилоных эфиров с небольшими количества.(и димеров (нинилцик.(;,огексанс) и содимеоов т а б л и ц а 2 Объемкая скорость, л/л катализатора ч 5 5 Молярное отношение и зобутилекметанол снижается,1,3 11,5 1,8 бутадиенатранс 5,89;бутен-цис 4,29;1,3-бутапиек 39,57 нводят в автоклаввместе с 20 г метанола (=27 см )(молярное соотношение изобутилен:метанол=1,03) и в качестве катализатораиспользуют 12 г Амберлита 15 (-"20 с( Как видно из примера 1, н когором процесс проводят непрерывно, очень длительное пребызан:."е сме;.и в антоклане способстнуе: протеканию вторичных реакции бутадиена и отрицательно влияет на степень превращения изс - бутилена; н условиях, приведенных н этом примере, стегень превращенияР изобутилена достигает максимума по прошествии 60 мин и после этого Это связано с тем, что ИТБЭ, ме"анол и изобутилен достигают за коРоткий промежуток времени термодинамического равновесия и после этогонесмотря ка расходование метанолас образованием продуктов присоединения к бутадиечу (простых бутеи -лоных эфиров), система реагируепо пути наступающего разложенияМТБЭ и его компонектон с восстановле нием состояния равновесия,П р и м е р ы 2-4. Олефиновую фракцию по примеру 1 непрерывно подвергают взаимодейстнию с метанолом н присутствии Амберлита 15 в реакторе с заторможенным течекием, Условия и степень превращения приведекы в чабл.2,Смес. лают нагреться до 80(С пои сильном и оемешинакии. В течение в ;.".Ого нре:.:.ени Отбивают пробь реак - иконкой с.:оси и анализируют их, пол:"ая результаты приведенные в -.; - .бп, 1 с условия и пок(а а 3 Комер примераселс срс п(сенссс2 ф емпература( С 60 80 80 Степень превращения, нес.ВЩ изобутилена 77,6 70,7 79(1 линейных бутенон (О (1,(0,1 0, 1 Выход МТБЭ,нес. 83,18 75,79 84,79 Ба основании результатов опытон,приведенньх н примерах 2, 3 и 4, проводившихся в реакторе непрерывногодействия с заторможенным течением, 60 сделаны те же ныводы, что и в примере 1. По данному способу определенной температуре соответствуетоптимальная обьемкая скорость, болеевысокая величина которой приводитк более нысокой степени рекуперации747415 Таблица 3,У э емпера Объемная с л/л катал рач рост 1 олярноение изобу/спирт ошеен/ зобу ерси тил онверсия бутади а,Ф 2 онверсия линейныху нов Ъ Выход целевого продукта, вес.% 83,6 80,4 Прим поток, что вэаимодейс сутствии А проточного ли процесс/л катализатора 5 Молекулярное отн изобутан/метанолрсия изомни Конве бчтен бутадиена Кон прототип) Тираж 495 з 3989/56 Подписн НИИПИ ктная, 4 город бутадиена, а более низкая, чем оптимальная, вызывает вторичные реакции бутадиена и ведет к более низкой степени превращения изобутилена,П р и м е р ы 5-7. Олефиновый поток, полученный паровым крекингом,е р ы 8 и 9. Олефиновый в примере 1, .подвергают вию с метанолом в приберлита 15 в реакторе типа, условия и покаэате приведены в табл.4,Филиал ППП Патентфф, г используемый в примере 1, непрерывно в проточном реакторе в присутствииАмберлита 15 подвергают взаимодействию с этанолом, пропанолом и бутанолом. Получают следующие результаты(см. табл.3) Как видно иэ табл. Р 4, приобъемной скорости,не отвечающей1/2 Т(пример 8), показателипроцесса хуже,Формула изобретения1. Способ получения, низший алкилтрет.-бутиловых эфиров взаимодействием низшего спиртас изобутиленсодержащей фракцией в присутствиикатионообменной смолы в качествекатализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощенияпроцесса, используют изобутиленсодержащую фракцию, включающую бутадиен от 2 до 40 вес,%, и процессведут при температуре 60-120 С,объемной скорости 5-35 л/л катализаторач, определяемой по формуле:Ч = 1/2 Т, где Т - температура,2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри температуре 60-80 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ВеликобританииР 957000, кл. С 2 С, опублик. 1964