Способ получения -диалкил(арил)фосфорилпропиловых спиртов

(72) Авторы изобретеии Е.Н. Цветков, Н.А. Бондаренко и М.И. Кабачник Ордена Ленина институ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЭ ДИАЛКИЛ(АРИЛ) фОСЬОРИЛПРОПИЛОВИХ СПИРТОВ к области соединений новому спо арил фосфо ей формулы;взаимодеиствию с триметиленхлоргном при нагревании до 1 ОО С припользовании в качестве растворителяизбытка триметиленхлоргидрина, с последующим щелочным разложением в водно-спиртовой среде полученного три 4 внил-Я"оксипропилпосфонийхлорида принагревании до 80 С 2.К недостаткам этого способа относятся двустадийность процесса, необ.ходиность применения высокой температуры (80-100 С), большого избытка трметиленхлоргидрина, используемогов качестве растворителя при получе"нии йосфониевой соли. Кроме того, реакция разложения фосФониевой солиизучена лишь в случае Фенильных радикалов при атоме фосфора. Не исключено, что таким путем нельзя получить20 Я-фосфорилпропиловые спирты с инымирадикаламикроме арильных 1.Целью изобретения является упрощение процесса и расширение областиего применения. где К- алкил или арил,которые используются в качестве пламязащитных агентов, а также в качествеполупродуктов при производстве пластификаторов.Известен способ получения -фосфорилпропиловых спиртов радикальнымприсоединением вторичных фосфинов каллиловым эфирам карбоновых кислотс последующим гидролизом и окислениемобразующихся фосйинов 11,Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения) -диарилфосфорилпропиловых спиртов, который заключаетсяв тон, что трифенилфоофин подвергают Изобретение относитс химий фосфорорганически с С-Р связью, а именно собу получения-диалки рилпропиловых спиртов о ВР(О) 1 СН) ОН, элементоорганических соединенийСССР3 731743 4Поставленная цель достигается описываемым способом получения -диаркил(,арил)йосфорилпропиловых спиртов,который заключается в том, что фосФонистую кислоту подвергают взаимодействию с триметиленхлоргидрином и40-601-ной водной щелочью в среде диметилсульйоксида при нагревании дотемпературы 45-бОС в атмосфере инертного газа. 10Использование диметилсульфексидав качестве среды для проведения реакции дает возможность применять дляполучения промежуточных солей фосфинистых кислот (как арильных, так и 15алкильных водную щелочь, так как вэтой среде фосфинистые кислоты являются более сильными кислотами, чемвода, и поэтому образующиеся соли негидролизуются вводимой со щелочью 20водой.Описываемый способ получения "диалкил арил)йосфорилпропилоных спиртов является одноствдийньир, предусматривает использование более низкой тем пературы ( 45-60 ОС) по сравнению сизвестным способом и позволяет полу"чать как -диарил-, так и Я-диалкилфосфорилпропиловые спирты.П р и м е р 1, 0 -Дибензилфосфорилпропиловый спирт.К раствору 0,о г в 0,522 моль,)дибензилфосфинистой кислоты и 2,1 г(0,022 моль) триметиленхлоргидринав 1 О мл диметилсульфоксида при 40 Сприбавляют по каплям в токе аргонапри перемешивании 6,4 г (0,057 моль50-ного водного раствора едкогокали, После нагревания в течение 1 чпри 50 С смесь разбавляют 80 мл вог 0ды, Выпавшее масло экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатомнатрия и упаривают в вакууме. Получают 4,6 г (,73:у )ф-дибензилфосфорил.пропилового Опиртд р т впл а 1 02 р 5 аар 5103,5 С из этилацетата). Формула изобретения Найдено, у: С 70,"7 р 70,6 р Н 7,3 р Р 10,8 р 10,8.ОР,Вычислено, 4: С 70,8 р Н 7 р 3150 Р 10,7.П р и м е р 2. "-Дифенилфосфорилпропиловый спирт.а . К раствору 3,0 г ( 0,015 моль) дифенилфосфинистой кислоты и 1,4 г 55 0,075 моль ) триметиленхлоргидрина в 10 мл диметилсульфоксида при 40 С прибавляют по каплям в токе аргона при перемешивании 4,4 г 0,039 моль)50 у.-ного водного раствора едкого кали, После получасового нагреванияпри 45 С смесь разбавляют 70 мл воды.оВыпавшее масло экстрагируют хлороформом,экстракт сушат сульфатом натрия и упаривают в вакууме, Получают в 3,2 г 1,833) у-дифенилфосфорилпропилового спирта,т.пл, 102- 103 ОС(из этилацетата ).б , Используя 404-ный водный раствор едкого натра в аналогичных условиях получают 2,5 г ( бй)ф-дифенилфосфорилпропилового спирта, т.пл.102-103 С,Литературные данные: т,пл. 103 С.П р и м е р 3, -Ди-И-толилбосфорилпропиловый спирт,К раствору 5,0 г0,022 моль) ди-М-толилйосфинистой кислоты и 2,1 г 1 (Ов 022 моль) триметиленхлоргидрина в 15 мл диметилсульфоксида при 30 С прибавляют по каплям в токе аргона, при перемешивании 5,6 г ( 0,057 моль 573-ного водного раствора едкого кали, поддерживая"охлаждением температуру реакционной смеси 50 С, После нагревания в течение 1 ч при 60 С смесь разбавляют 70 мл воды. Выпав,шее масло экстрагируат хлороформом, сушат сульфатом натрия и ураривают в вакууме. Получают 5,3 г (32 Ц 3-ди- И -толилфосфорилпропилового спирта. т. пл. 125 - 125,5 о С. вНайдено, 3: С 70,9; 70,6 ", Н 7,4;7 рЗФ Р 10 р 93 10,9.1 Нф, Р.Вычислено, Ф: С 70,8; Н 7,3;Р 10,7. Способ получения -диалкил( арил., Фосфорилпропиловых спиртов взаимодействием Фосфорорганического соединения с триметиленхлоргидрияом в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения области его применения, в качестве Фосйорорганического соединения используют фосфинистую кислоту, в качестве растворителя - диметилсульф", оксид и процесс ведут в присутствии 40"60"ной водной щелочи при темпе5 731743ратуре 45-60 фС в атмосфере инертногогаза.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе бПатент СИА Р 4007229,07 5 9/53, опублик, 1977.С. АОпев, К. Вегдезеп. Асйа5 сапд, 1964, 18, 1586 (прототип.л31 ла ,Ва 6 5 4 гРФилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,Составитель Л. Карунина Редактор П. Гооькова Техоел И. Гергель Корректор А. Гриценко Заказ 10525/7 Тираж 388 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Носква И Ра ская нао . 4/