Способ получения -замещенных оксазолидинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик/2607602/2 3-04 (23) Приоритет 2108.76 (32) 28. 08. 75 С 07 0 263/041А 01 И 9/28 Государственннй комнтет СССР но делам нзобретеннй н открнтнй(53) УДК 547787.1.07 (088. 8) Опубликовано 0504,80. Бюллетень Щ 13 Дата опубликования описания 050480(72) Автор изобретения Иностранец Гарольд Махонрэй ПиттИностранная Фирма Стауффер Кемикал КомпаниО Кг Кз где В, Вз и В 4 имеют вышеуказанные значения, отделяют образующуюся в реакции воду и оксазолидин формулы 15 (1 У) . ацилируют хлорангидридом кислоты формулы О, - С - 11 где В имеет вышеуказанные значения, при охлаждении в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода в безводных условиях (1Однако получают целевой продукт, загрязненный побочными прощуктамЦелью изобретения является повышение чистоты целевого продукта. 0Ик - 1-КИзобретение касается способа получения И-эамещенных оксазолидинов формулы 1 где В-С-С-галоидалкил; В и ВЭС -С+-алкил и В - атом водорода или4 4 4.С,(-С 4-алкил, которые обладают гербицйдными свойствами,Известен способ получения И-эамещенных оксазолидинов Формулы (1),заключающийся в том, что алканоламинформулы где В 4 имеет вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы где В и Вимеют вышеуказанные значения,от полученного оксазолидина Фор- мулыЭта цель достигается тем, чтоалканоламин формулы (11) подвергаютвзаимодействию с карбонильным соединением формулы (111) и образующийсяоксазолидин формулы (1 У) непосредственно ацилируют обработкой хлор -ангидридом кислоты формулы (У) вприсутствии воды, образовавшейсяна стадии получение этого оксазолидина, при охлаждении в среде органического растворителя в присутствииакцептора хлористого водорода.И-ацилирование оксазолидина формулы (1 У) проводят в присутствииреакционной воды, образовавшейсяна стадии его получения.Это позволяет свести к минимумуобразование побочных продуктовВ качестве акцептора хлористоговОдорода используют гидроокисьнатрия. Акцептор хлористого водорода обычно берут в количествах впределах примерно от 5 до 50.Перед добавлением хлорангидридав систему вводят раствор щелочи, содержащий 5-50 гидроокиси натрия.Поскольку реакцию оксазолидинаи хлорангидрида осуществляют в водном растворе, отпадает необходимост ьиспользовать относительно дорогостоящие акцепторы хлористого водорода, такие как триэтиламин. Тем неменее они также могут использоваться,поскольку способствуют прохождениюэтой реакции. В качестве акцепторонхлористого водорода можно использовать менее дорогостоящие вещества,например слабый щелочной растворили гидроокись другого щелочногометалла, как гидроокись калия (водный раствор) . Большинство обычныхакцепторов хлористого нодорода смешиваются с водой или растворяютсян воде при условиях реакции, однако,возможно применение несмешивающихсяс водой акцепторов хлористого водорода, например диметиланилина.Предпочтительно процесс проводятпри.температуре в пределах от -5 до0 С. Реакцию можно проводить и приболее высокой температуре, напримердо 25 С. Однако при этих температурахвыход продукта может быть несколькониже,П р и м е р 1 -3, Получение 2, 2-диметил-дихлорацетилоксазолидина.П р и м е р 1. (известный способ) .5, 1 г 2, 2-диметилоксазолидина,растворенного в 50 мл бензола, обрабатывают 5,5 г триэтиламина и к смеси по каплям при перемешивании иохлаждении в ледяной бане добавляют7,4 г хлористого ангидрида дихпоруксусной кислоты. Смесь выливают вводу, отделяют раствор бензола, который сушат над безводным сульфатоммагния, после чего отгоняют в вакуумерастворитель. Продукт представляетП р и м е р ы 4 -б. Получение 2,2,5-триметил-дихлорацетилоксазолидина.П р и м е р 4 (известный способ) . К 25 мл бензола и 4,5 г триэтиламина добавляют 18 мл раствора н бензоле 4,6 г 2,2,5-триметилоксазолидина. При охлаждении на ледяной бане и перемешивании к смеси по каплям добавляют 5,9 г хлористого ангидрида дихлоруксусной кислоты. После завершения реакции смесь выливают в воду и от дел яют слой бен эола. Последний сушат над безводным сульфатом магния, после чего удаляют в вакууме бензол. Получают 7,7 г маслянисто- продукта, и1,4950. 50 55 40 б 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 собой воскообразное твердое ьещество с т.пл. 113 - 115 С при перекристаллизации из диэтилового эфира.П р и м е р 2. В двухлитровый реактор вводят 122 мл (122 г) этаноламина, 150 мл аЧетона и 600 мл бензола. Смесь нагревают до кипения с обратным холодильником, воду отгоняют, а затем реакционную смесь оставляют охладиться. К реакционной смеси добавляют 200 мл 37-нойгидроокиси натрия и 175 мл воды. Смесь поддерживают примерно при 5 Сд при добавлении 100 мл хлористого ангидрида дихлоруксусной кислоты. Смесь выдержинают 1 ч, затем добавляют еще 93 мл хлористого ангидрида дихлоруксусной кислоты, рН смеси становится ниже 13, и добанляют 25 мл 20-ной гидроокиси натрия. В результате рН доходит до 13,8. Продукт реакции нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, бензол отгоняют и получаемый продукт Фильтруют и сушат. Получают 282 г (66,7 от теоретического) твердого нещества, имеющего т,пл, 117,5-119,5 С.П р и м е р 3, В двухлитровый реактор вводят 122 мл (122 г) этаноламина, 150 мл (116 г) ацетона и 600 мл бензола Реакцию проводят при температуре примерно 33-34 С. Реакционную смесь перемешивают 1 ч, затем добавляют 200 мл 33-ной гидро- окиси натрия, снижают температуру смеси примерно до 5 С с помощью ацетоновой ледяной бани и перемешивают смесь 3 ч. Добавляют н течение 1 ч 110 мл (168,5 г) хлористого ангидрида дихлоруксусной кислоты, а затем 25 мл 33-ной гидроокиси натрия, после чего медленно добавляют вторую порцию 100 мл хлористого ангидрида дихлоруксусной кислоты. Продукт реакции нейтрализуют с помощью концентрированной соляной кислоты. Для растворения образующегося хлористого натрия добавляют 190 мл воды, отгоняют бензол, продукт фильтруют и сушат. Получают 347 г (82 выходо от теории) продукта,т,пл, 117,5-119 С.