Способ получения 1-(4 -сульфамоилфенил)-3-(4″-хлорфенил) пиразолина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ 654616К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеоз Соввтсмнх Соцналнстнчесинх Рвспубпнк(51) М. Кл.С 07 0 231/06УО 06 Ь 3/12 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытийа именбу емкостьюалкой, обратным Настоящее изобретение относится к совершенствованному способу полнения 1-(4 сульфамоилфенил) -3-(4-хлор енил)-пиразолина формулы 1 80 гИН, который применяют для оптического отбеливания нитрона и ацетатного шелка (при поверхностной обработке и в массе)., а также вводят .в состав синтетических моющих средств . Известен способ получения 1-(4-,-сульфамоилфенил) -3-(4-хлорфенил) -пиразолина взаимодействием п-хлорфенил - Р -хлорэтилкетона и и-гидразинофенил сульфамида в среде метилового спирта в присутствии пиридина 1).Недостатком известного способа является недостаточно высокое качество целевого продукта с температурсй плавления 218 С из-эа образования по бочных продуктов, а также применен в процессе ядовитых веществ,но метанола и пиридина.Целью настоящего изобретения является улучшение качества целевого продукта, который получают с температурой плавления 222,5-223,5 С, а также упрощение технологии процесса.Сущность изобретения состоит в том что и-хлорфенил- Р-хлорэтилкетон подвергают взаимодействию с и-гидразинофенилсульфамидом в среде водного этилового спирта при рН 0-1 с последующей перекристаллизацией целевого продукта из смеси хлорбенэола и диметилформамида в соотношении 5:1 по объе- му Изобретение отличается от известного технического решения применением в процессе водного этилового спирта, проведением процесса при рН 0-1, что создает выделяющаяся соляна кислота, и перекристаллиэацией целевого продукта из смеси хлорбенэола и диметилформамида в соотношении 5:1 по объему.П р и м е р 1. Получение 1-(4- -сульфамоилфенил) -3-(4"-хлорфенил) - -пиразолина.В четырехгорлую кол300 мл, снабженную меш6546 холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной баней, вносят 40 мл воды, 6,74 г (4,46 г 100-ного) хлоргидрата фенилгидразин-сульфамида и перемешивают в течение 15 мин, до полного растворения. В образовавшийся раствор, с целью получения свобод ного основания Фенилгидразин-сульфамида, добавляют в течение 5-10 мин.3,2 мл 20-ного раствора едкого нат ра, при этом значение рН реакционной массы повышается с 1-1,5 до 6,5. 10В полученную суспенэию вносят 7,8 г (4,06 г 100-ного) хлорбенэольного раствора и-хлорфенил- (Ъ-хлорэтилкетона и 40 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают в течение 15 40 мин. до кипения (82-83 С), значение рН понижается с 6,5 до 1-0, размешивают при кипении и рН 1-0 в течение 5 ч. По окончании выдержкисмесь охлаждают до 20 С, выделивший ся осадок отфильтровывают, промывают 40 мл этилового спирта, потом 80- 100 мл горячей воды (800 С) до нейтральной реакции на бумагу Конго. Вес пасты-продукта 11,8 г, содержа ние влаги 53,4, пасту сушат в су- шильном шкафу при температуре не выше 80 С до постоянного веса. Вес сухого продукта 5,64 г т.пл. 221222 С, выход 84 (от теории) .П р и м е р 2. Получение 1-(4- -сульфамоилфенил)-3-(4 хлорфенил) - -пиразолина.В четырехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, обрат ным холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной баней, вносят 40 мл воды, 7,4 г (4,91 г . 100-ного) технического хлоргидрата фенилгицразин-сульфамида и раэмеши вают 15 мин.до полного растворения. В образовавшийся раствор добавляют в течение 5-10 мин. 3,2 мл 20-ного раствора едкого натра, при этом выделяется осадок свободного основания 45 фенилгидраэин-сульфамида и значение рН реакционной среды повышается с 1-1,5 до 6,5. В полученную суспенэию вносят 7,8 г (4,06 г 100-ного) хлорбензольного раствора и-хлор 50 фенил- Р-хлорэтилкетона и 40 мл (О,бб моля) этилового спирта.Реакционную смесь нагревают в течение 40 мин. до кипения (82-83 фС), значение рН понижается с 6,5 до 1-0, размешивают при кипении и рН 1-0 в течение 5 ч. По окончании выдержки смесь охлаждают до 20 С, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 40 мл этилового спирта и 80-100 мл горячей воды (80 С) до нейтральной ре акции на бумагу Конго. Вес пасты 10,78 г, содержание влаги 40. Пасту сушат в сушильном шкафу при температуре не влае 80 С до постоянного веса. Вес сухого продукта 6,46 г, 65 16 4т.пл. 222,5-223,5 С, выход 96 (оттеории),П р и м е р 3. Очистка (перекристаллизация) 1-(4-сульфамоилфе(нил) -3-(4-хлорфенил) -пиразолина,В трехгорлую колбу емкостью 250 мл,снабженную механической мешалкой,термометром, обратным холодильникоми баней, загружают 5,0 г спиртовойпасты 1-(4-сульфамоилфенил)-3-(4-хлорфенил)-пиразолина (содержание(основного вещества в сухом 96,0),128,0 мл хлорбензола и 25,6 мл диметилформамида в соотношении 5:1 (пообъему), нагревают при размешиваниив течение 20 мин до температуры118-120 С и размешивают при этой температуре в течение 30 мин до растворения осадка. Полученный растворфильтруют на воронке Бюхнера диаметром, 50 мм, нагретой до 90-100 С, через слой перлита толщиной 2 мм. Веснерастворимого осадка 0,015 г. Фильтрат охлаждают до 0 С с помощью ледяной бани и перемешивают 12 ч.Выделившийся осадок отфильтровывают и отжимают. Вес пасты 8,18 г,содержание летучих веществ 50.Пасту сушат в сушильном шкафу притемпературе не выше 80 С до постоянного веса. Вес сухого продукта 4,09 г,т.пл, 224,9-226 С, содержание основного вещества около 100. Выход лродукта после очистки 85,3.В результате очистки 1-(4-сульфаОмоилфенил)-3-(4-хлорфенил)-пиразолина перекристаллизацией из смеси хлорбенэола и диметилформамида получаетсяпродукт, не содержащий следов побочных соединений, с т.пл. 224,9-226 Си содержанием основного вещества 100.Этот образец испытан в отбеливаниикапрона, нитрона и ацетатного шелкав сравнении с образцом Фирмы Байери показал лучший отбеливающий эффект. Заключение о результатах колористических испытаний белофора СМ1-(4-бУльфамоилфенил-(4 н-хлорфенил)-пиразолин в виде выпускной фор.мы для отбеливания в массе нитронаи ацетатного шелка).Белофор СМ, перекристаллизованныйиз смеси хлорбензола и диметилформамида.(15:3), испытан в лабораторныхусловиях в отбеливании полиакрилонитрильных пленок. Испытания проведеныв сравнении с бланкофором МАМ. Концентрация отбеливателя составляла0,05 у 0,1 и 0,2,Визуальная и инструментальнаяоценка на приборе ,Лейкометр оптически отбеленных пленок показала,что оп. 55, 58, 62, 75, 76, 218,219, 200 белофора СМ дают лучший отбеливающий эффект, чем бланкоформИЖ (см.табл.1).35 учения орфен Способ по и фенил) -3- (4 формулыоп.20 оп. 5 и 200 48,Заключение по колористическому испытанию препарата 35-3 (пример 1)Образцы препарата 35-3, полученные взаимодействием фенилгидразин- -сульфамида с п-хлорфенил- ф-хлорэтилкетоном в среде водного спирта без добавления связывающего кислоту агента, по отбеливающей способности на нитроне, капроне и ацетатном шелке превосходят бланкофор ДСВ фирмы Байер (см,табл.2)Таблица 2 взаимодействием п-хлорфенил-хлор"этилкетона и хлоргидрата и-гидразинофенилсульфамида в спиртовой среде,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью улучшения качества целевогопродукта и упрощения технологии процесса, процесс проводят в среде водного этилового спирта при рН 0-1 споследующей перекристаллизацией целевого продукта из смеси хлорбензола идйметилформамида в соотношении 5;1 побъему,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Патент Англии М 808113,кл. 2(3)С, 28.01.59.