Способ получения 0, 0-алкилфенилэтилфосфонатов

Яс Союз СоветскихСбциадистичесеаРеспубдин НИЕ(45) Дата опубликования ооуларствениый комит Соаато Мииистроо ССС оо долом изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-АЛКИЛФЕНИ ЭТИЛФОСФОНАТОВ ся к обпвсти химиидинений с С-Рвершенствованно,О-апкипфенипэтиппы 5 аН 51О ОСоН 1 Огде Я - апкип,которые могут быть использованы в качестве биопогически активных .веществ.Известен способ попучения смешанныхэфиров фосфоновых кислот взвимодейстсвием эфирохпорвнгидридов фосфоновйхкислот с соответствующими спиртамиипи фанатами в среде афира в присутствии органических оснований 11,Недостатком этого способа явпяется 20сравиитепьная труднодоступность исходньтх эфирохпорангидридов, необходимостьисдопьзования органических оснований,Наибопее близким к описываемомуизобретению по технической сущности и 25 Изобретение относит фосфорорганических сое связью, а именно к усо му способу получения 0 фосфоиатов общей формудостигаемому резупьтвту является способ попучения 0,0-апкипфенипэтипфосфонвтов, который звкпючается в том, что непопный фениповый эфир этипфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом и четыреххпористым угперодом в присутствии триэтипамина в среде раст воритепя при температуре 10-20 С 2,К недостаткам этого способа спедует отнести необходимость применения дорогостоящего триэтипамина, фипьтрацию продуктов реакции дпя отделения их от хпоргидратв триэтипвмина, а также ножароопасность процесса при применении пегколетучих органических растворитепей. Кроме того, исходные непопные эфиры фосфонистых кислот обпадвют тяжелым неприятным запахом, сипьно затрудняющим работу с ними.Цепью изобретения явпяется упрощение процесса. Постввпеннвя цепь достигается описываемым способом попучения 0,0-впкипфенипатипфосфонвтов, который закпючается в том, что фениповый афир атипфосфоиистой кислоты, а именнодифениповый эфир этипфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом и четыреххпористым углеродом при, Отемпературе 50-75 С,Отличительными признаками способаявляется использование в качестве фенилового эфира дифенилового эфира этипфосфонистый кислоты и проведение процесса при температуре 50-75 С,Процесс технологически осушествпяется легко, не требует применения дорогостоящего триэтиламина. Кроме того, приосушествпейии предложенного способа отпадает необходимость процесса фильтрации. Способ позволяет получить из одного и того же дифенипового эфира этипфосфонистой кислоты любой смешанныйалкилфениповый эфир этипфосфоновой кислоты. Дпя облегчения выделения целевогопродукта процесс желательно проводитьв присутствии избытка фенола в коничестве 1-2 г-моля на 1 моль исходного эфира,Исходный дифениловый эфир зтилфосфонистой кислоты является доступным соединением. Его можно получить реакциейвзаимодействия этипдихпоросфина с фенолом без содействия тризтиламина и применения огнеопасных растворителей,Строение и индивидуальность полученных эфиров доказывают методом ЯМР- Рспектроскопии и данными элементногоанализа, Полноту освобождения от примеси фенола проверяют методом ИК-спектроскопии,П р и м е р 1, Получение О,О-метипфенилэтипфосфоната,В трехгорлую колбу, снабженную мешапкой, обратным холодильником, вводомдля углекислого газа и капепьной воронкой, помешают 24,6 г (0,1 г моля) дифенипового эфира этипфосфонистой кислоты,18,8 г (0,2 г-моля) фенола,46 г(0,3 г-моля) четыреххлористого угперо;да. К реакционной смеси при перемешивании по каплям прибавляют 6,4 г(0,2 г-моля) абсолютного метиловогоспирта, После завершения первоначальнойспабоэкзотермической реакции реакционную смесь при перемешивании нагреваютна парафиновой бане при температуре50 70 дС в течение 10-15 ч,Реакционная масса, освобожденнаяот легколетучих, по данным ЯРМ.Рспектроскопии представляют собой смесь85% 0,0 метилфенинэтилфосфоната, 5%днфеннлового н 10% диметипового эфираеФвлфосфоновой кислоты. Из этой смесиноРйВ мкуум разгонок из колбы с елочаым дефлегмвтором выделяют 9,2 г(45%) 0 О-метил-фени пети лфосфоната.Т, кип. 91-92 С при.0,5 мм рт. ст.с с 1,1537, ) - 15050 др -315МЯ найд. 51.45 Мйт,вычисл.51,03,Найдено,%; С 54,88; Н 7,41НВычислено,%: С 54,00: Н 654.П р и м е р 2. 00-этипфенинзтипфосфоната,Процесс проводят аналогично примеру 1ОВ реакцию берут 13 г (0,053 гмопя)дифенипового эфира зтилфосфонистой кислоты, 5,2 г (0,1 г-моля) зтилового спирта,9,4 г (0,1 г моля) фенола5и 31 г (0,2 г-моля) четыреххпористогоуглерода, После обработки обшим способом и перегонки в вакууме из колбы селочным дефпегматором получают 3,3 г(29,1%) О, О-этип-фенилэтилфосфоната,Т.кип. 72-75 С при 0,18 мм рт; ст.о011382, й= 1,5007, др 30,5 м. д., МЙ 1 -55,43,пай д.Мр вычисл. 55,65.Найдено,%; С 56,94 Н 7,23,254 о 4 Ю ЗВычислено,%; С 56, 1 Н 7,07,П р и м е р 3. Получение О,О-н-пропипфенилэтилфосфоната.Синтез проводят аналогично примеру 1.В реакцию берут 27,3 г (0,11 гмопя) дифенилового эфира этипфосфониотой кислоты, 13,2 г (0,22 г-моля) нпропилового спирта 20,7 (0,22 и-моля)фенола и 46 г (0,3 г-моля) четыреххлористого углерода. После обработки общим способом и разгонки в вакууме выделяют 8,68 г (32,9%) 0,0-н-пропипфенипзтипфосфоната. Т. кип. 92-94 С4 О при 0,5 мм т. ст. д 1,0976, й1,4928 Ор -30,5-29,5 м.д.,р р 60,39,МД -60,36.3 найд, .Эвычисл.Найдено%: С 58,29 Н,7,65,45 44Вычислено 6: С 57,88 Н 7,50,П р и м е р 4.ПопучениеОО-н-бутил- фенилэтилфосфоната.В реакцию берут 12,5 г (0,0508г-моля) дифенипового эфира этилфосфонистой кислоты, 7,6 г (0,102 г моля)н-бутипового спирта,9,4 г (0,1 г моги)фенола и 31 г (0,2 г-моля) четьгреххлористого углерода, После обработки,как в примере 1, выделяют 5,34 г (43%)смешанного н-бутипфенилового эфираэтипосфоновой кислоты,Т, кип. 104108 С р 0,5 мм рт. т.,04 1,0811,1,4902, д -30 29,5 м.д.МЯ 64,83 МЯ 649733 найд.ф 3 вычисл.Найдено,Ъ: С 59,33, Н 7,51.С НО Р.Вычиспено, : С 59,49, Н 7,90.П р и м е р 5, Получение О,О-н-ами пфенилэтилфосфоната.В реакцию берут 32,90 г (0,134 гз моля) дифенипового эфира этицфосфонистой кислоты, 24 г (0,268 г. моля) н-амипо вого спирта 61,5 г 0,4 г-мопя) четыреххпористого углерода, После обработки реакционной массы как в примере 1 выделяют 15 г (43,5%) 0,0-н-амипфенипэтипфосфоната. Т. кип. 122 123 С при 0,5 мм рт. ст. д, 1,0661, П1,4872, О р 30 м, д.МЙ 1ф вычисп. Найдено,%: С 60,71; Н 8,28.СН,О,Р.Вычислено,%. 0 60,92, Н 8,25.формула изобретенияСпособ подучения 0,0-апкипфенипэтицфосфонатов взаимодействием фенилового эфира этипфосфонистой кислоты со спиртом и четыреххпористым углеродом, о т и и ч а ю ш и й с я тем, что, с цепью уцрошения процесса, в качестве фенилового эфира испопьзуют дифениповый эфир этицфосфонистой кислоты и процесс ведут при температуре 50-75 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Нифантьев Э, Е, Химия фосфорорганических соединений Издате пьство Московского Университета, 1971, с.239.2. Там же.,Редактор Л. Емепьянова Техред Э. Чужак Корректор Е. ПвппЗаказ 3840/17 Тираж 559 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Мииистров СССР по депам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиап ППЙ фПвтентф, г, Ужгород, уп, Проектная, 4