Способ получения 0-хлоралкил-0-2, 2, 2-тригалоидэтил-1-окси 2, 2, 2-трихлорэтилфосфонатов

Пепевые продукты при этом попучаются с высоким выходом и легко выделяются обычными приемами. Они представляют собой кристаллические веществаипи вязкие жидкости, растворимые в органических растворителях и нерастворимыев воде. Структура и индивидуальностьпопучаемых соединений подтвержденыэлементным и спектральным анапизамии тонкоспойной хроматографией.П р и м е р 1. Подучение 0-3-хпор- О10пропил-2,2,2-трихлорэтил- окси,2 трихпорэтипфосфоната.К раствору О, 34 моль 1, 3-пропи пенхпорфосфита в 20 мп безводного хпороформа при перемешивании и 20-25,15прибавляют раствор 0,034 моль попуацетапя хпорапя и 2,2,2-трихпорэтанопа в20 мп хлороформа, смесь перемешивают2 ч в тех же условиях и оставляют на2010-15 ч. Растворитепь удаляют в вакууме и в остатке получают с выходом 100%белый кристаппический продукт, т. пп.78-80 С после перекристаппизации (хлороформ-петропейный эфир, 1;1) т. пп.101-102 С,В0,50, растворитепьэтипацетат, ппастинки "б (ВО 1 о 6" ,проявление ультрафиолетом.Найдено,%: С 18,64; Н 2,21С 1 56,3 Э: Р 7,25.С,Н, ОС 3,тР.Вычислено,%; С 19,29 Н 2,31;С 1 56,92;Р 704.В ИК-спектре обнаружены полосыпоглощения ( О, см): 3150-3350(СС 1) 720, 580 и 560 (СС 1).Масс-спектр вецества (50 О 70 ад)характеризуется пиками молекулярногоиона (М) 1 т/6 433, 435, 437, 439,441, 443, (7 атомов хлора), фрагментными ионами пт/е 398, 400, 402, 404,406 (М-С 1, 6 атомов хлора) 287,289 291, 293, 295 (М-СС 1 СНО,4 атома хнора), 323, 325, 327, 329,333. (М-СС 1 СНО, 5 атомов хпора),317, 319, 321, 323, 325, (М-СС 14 атома хлора), 171, 173 (М-СС 1СС 1 СНО,1 атом хпора).П р и м е р 2, Попучение 0-2-хпорэтип-2,2,2-трихпорэтип-окси, 2, 2-трихпорэтинфосфоната,К раствору 0,03 мопь этипенхпорфосфита в 20 мп хпороформа при перемешивании и 10-20 С прибавляют раствор0,03 моль попуацетапя хпорапя и 2,2,2 чрнхлорэтанола в 15 мл хлороформа,смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10-15 ч. Растворитепь удаляют в вакууме и в остатке с выходом 100% попучают вещество в виде бесцветного масла,И 1,5170;в течение 1 сут вещество2 Зкристаппизуется, т. пп. 85-86 С,Найдено,%: С 16,50; Н 1,68 С 158,31;Р 7,90,С Н ОС 1 Р.Вычислено,%: С 17, 08: Н 1,92С 1 5898: Р 7,31.В ИК-сиектре вещества наблюдаютсяполосы погпощения ( О, см );31503300 (ОН)2820, 2880, 2950-2960,1420-1430, 1450,1320 (СН ) 12501270 (Р-О), 1020-1040 (Р-О-С)820840 (СС 1 ) 7 30, 540-550 (СС 1),Масс-спектр вещества характеризуется пиками пигментных ионов п/8385387, 389, 391; 393 (М-С 1, 6 атомовхлора), 358, 360, 364, 366 (М-С 1 СНЙ, 6 атомов хлора), 323, 325, 327,329, 331 (МС 1-СН) 5 атомов хпора), 288, 290, 292, 294, 296(М-С 1-СяН, 4 атома хпоуа), 303, 305,307, 309, 311 (М-СС 3, 4 атома хлора),212,214, 216, 23.8 (М-СС 1 СНО-СХСНСНя3 атома хлора).П р и м е р 3. Получение 0-3-хпорпропип-2,2,2-трифторэтип-окси-. 322-трихпорэтипфосфоната.К раствору 0,03 мопь 1,3-пропипенхпорфосфита в 15 мп хлористого метипе-на при перемешивании и 20-25 С прибавпяют 0,03 мопь попуацетапя хпорапяи 2,2,2-трифторэтанопа, растворенногов 10 мп хпористого метилена, смесьперемешивают 2 ч и оставляют на 1015 ч. Растворитепь удапяют в вакуумеи в остатке с выходом 98% получаютвещество в виде светло-желтого прозрачного вязкого масла,03,14659,вНайдено,%, С 21,73; Н 2,60 С 136,24; Р 7,90СН ОСХРЕ.7 оФВычислено,%; С 21,66; Н 2,62С 1 36,51; Р 7,95, й 0,9 (этипацетат).В ИК-спектре наблюдаются полосыпоглощения ( М, сю ): 3150-3350(Р-О-С), 650, 540-560 (С-С 1),В масс-спектре имеются пики мол купярного иона (М ) 386, 388, 390 392 394 (4 атома хпора) фрагментные ионы пт(е,351, 353, 355, 357 (М-С 1, 3 атома хлора), 310, 312, 314 316 (М-С 1 СН 3 атома хлора) 199, 201(М-С 1 С Н - СС 1,СНО, 1 атом хпора), 164 (М-С 1 С Н СС 1 СНО).П р и м е р 4. Попучение 0-2-хпорэтип,-2,2,2-трифторэтил-окси,2,2- -трнхпорэтипфосфоната.К раствору 0,03 моль этипенхпорфосфита в 16 мл хлороформа при переОмешивании и 20-30 С нрибавпяют раствор 0,03 моль попуацетапя хпорапя и 2,2,2- трифторэтанопа в 10 мп хпороформа, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10-15 ч. Растворитепь удаляют в вакууме и в остатке с выходом 100% получают вещество в виде бесцветного маспа, й1,4672, д 1,6736, М 3 найдено 61,9; вычислено 61,4.Найдено,%; С 19,18; Н 2,03: С 1 38,16 ф Р 8,41Сб НЕ 0, С 1 Ра Р.Вычиспено,%: С 19,31 Н 2,16 С 1 3798 Р 8,27.формула изобретения 10 15 Способ попучения 0- й -хпорапкип-2,2,2-тригапоидэтип-окси,2,2-трихпорэтипфосфонатов обшей формупы 1 С 1 СН 2)0 0 ОН5, -сн,СХ 5 СН 2 Огде Х- хлор ипи фтор,1-2 ипи 3(закпючаюшийся в том, что апкиленхпорфосфит общей формупы( 1 Н 2)п Р Й.где П имеет указанные значения подвергают взаимодействию с попуацетапемформулы ЯСХ СН,О-СНМ 1,1ОНгде Х имеет указанные значения,в хлороформе или хлористом метиленепри 10-30 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Авторское свидетепьство %455970,кп.07 Р 9/40, 1972, Составитель А. ОрловРедактор Т. Бевятко Техред О, Андрейко Корректор Е. ПаппЗаказ 3840/17 Тираж 559 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП фПатент, г, Ужгород, уп. Проектная, 4