Способ получения фениловых эфиров ариэтилфосфиновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соез Советских Сотаиалистических Республик(51) М. Кл. Заявлено 01.08.76(21) 239064рисоетаннеттиене заявки07 Р В 3) Приоритет3) ОПУ 6 ЛИКоВавт Гостдарстеенный номктетСовета ебнннстрае СССРпо делам нзобретеннйн отнрытнй 547,341.261118.07(088 5,02,78. Бюлле тень5я 02,02.78Л Ефимова и Р аррасов лахутдинов ен анский химико-технологический институт им, С.М. Кирова аявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВИХ ЭФ АРИЛЭТИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ растворителя при температуре (-10) - 20 фС 21 .К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность фосфинистых кислот, необходимость использования дорогостоящего триэтиламина, фильтрации продуктов реакции от солянокислого триэтиламина, а также огйеопасность процесса при применении летучих органических растворителей.Целью изобретения является упрощение процесса получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот.Поставленная цель достигается тем, что фениловый эфир арилэтилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с фенолом и четыреххлористым углеродом в присутствии низшего алифатиче-. ского спирта при.нагревании до 50-80 т.Предлагаемый способ прост, не требует использования триэтиламина изкокипящих растворителей и проведея фильтрации и отгонки растворитеИ,- ли и -хлорфенил, спользованы в ка фосфорорганичени ни ля 2 енилово кислоты иную обой воаствор вого зфи: При го эфираВ тре ратным х ранкой и 10,5 г ( Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот общей ФормулыАг ОГ где Ан - фенил икоторые могут быть ичестве полупродуктовского синтеза.Известен способ получения .эфиров .Фосфиновых кислот взаимодействием хлорангидридов фосфиновых кислот со спиртами в присутствии триэтиламина в среде органического растворителя. Однако при применении этого способа к синтезу фениловых эфиров с исполь зованием фенола процесс требует нагревания более 30 час 1.Известен также способ получения фениловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот, который заключается в том, что фосфинистую кислоту подвергают взаимодействию с фенолом в присутстнии четыреххлористого углерода и триэтиламина в среде органического м е р 1. Получение фенилзтилфосфиноной горлую колбу, снабж лодильником, капель мешалкой, помещают591481 Формула изобретения Составитель Л.Карунина Редактор Т.Шарганова Техред Н.АндрейчукКорректор С.ГарасинякЗаказ 528/21 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ. Государственного комитета Совета Министров .н по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5филиал ППП фПатентфф, г. Ужгород, улПроектная, 4 ра фенилэтилфосфинистой кислоты и 5 г(0,053 г-моль) фенола в 31 г (0,21 г-мольчетыреххлористого .углерода. К этой,смеси при перемешивании прибавляют по каплям 3 г (0,05 г-моль)-н-пропилового спирта. Реакционную массу после завершения экзотермическойреакции нагревают при перемешиваниии температуре 50-75:С в течение 4-5 ч.После упаривания и двух перегонок ввакууме.иэ колбы с елочным дефлегматором получают 7,48 г (66,6) фенило"вого эфира фенилэтилфосфиновой кислоты т, кип. 140-141 фС/0,5 мм;дф 1,1620к1,5698;8 31 р-44 м,1 МРО 69,55по теории 69,97 при АВР 5,37) .Найдено, Ъ: С 68,331 Н 6,64.С 4 НЯ 0 Р. Вычислено, Ъ.: С 68, 31; Н 6, 14.П р и м е р 2. Получение фенилового эфира и -хлорфеннлэтилфосфиновойкислоты,Аналогично примеру 1 5,3 г(0,13 г-моль) четыреххлористого углерода перемешивают 6 ч при 60-80 С.После двух перегонок в вакууме иэ колбы с елочным дефлегматором получают4,10 г (72,9) целевого продукта,т.кип. 148-149 С/0,06 мм; д 1,2625; оК, 1,57526 31 р "43,5 м.д,; Мй 73,48(по теории 75,34),Найдено, : С 59,69; Н 5,05.СМНИСРОР5 Вычислено, Ъ: С 59,96; Н 5,02,Способ получения Фениловых эфироварилэтилфосфиновых кислот общей ФорЮ мулы АГ ОГГС 2 Н ОСеНь5где Ак - фенил или К -хлсрфенил,взаимодействием фосфорорганическогосоединения с фенслом и четыреххлористым углеродом, о, т л и ч а ю щ и й 3) с я тем, что, с целью упрсщения процесса, в качестве фосфорорганическогосоединения используют фениловый эфирарилэтилфссфинистой кислоты н процессведут в присутствии низшего алифатн- (15 ческого спирта при нагревании до температуры 50-80 фС. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Нифантьев Э.Е, Химия фосфорорга 30 нических соединений, м., 4 изд-во ИГУ,1971, с. 266.2. Там же,