Амиды, эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислотыстабилизаторы протекторных резин

,ц 586179 Союз Соеетскнк Социалистическик Реслублин(51) М. К 7 Г 9/2 8 К 5/ с присоединением заявкиосударственнын комитет авета 3 йинистров СССР(45) Дата опубликования описания 01,02.78 678,048547,24(54) АМИДЫ, ЭФИРЫ И АМИДОЭФИРЫОКТАДЕЦИЛАМИДОФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТ СТАБИЛИЗАТОРЫ ПРОТЕКТОРНЫХ РЕЗИН Изобретение отно фосфора, а именно и амидоэфирам окт кислоты общей форь тся к ами новым ами дециламидо лы ам кислот м, эфирам осфористой ределенных затрат на их смешение, дозировку, транспортировку,Целью изобретения являются новые стабилизаторы протекторных резин, обладающие большей эффективностью, в частности как антиозонанты.Эта цель достигается синтезом новых амидов, эфиров и амидоэфиров октадециламидофосфористой кислоты общей формулы (1).Использование в качестве стабилизаторов предложенных соединений позволяет исключить из рецептур резин микровоск. Роль последнего при этом выполняет остаток октадециламина. Высокие диффузионные свойства данных веществ обеспечивают лучшую транспортировку активных центров стабилизатора на поверхность резин. При этом обеспечивается более эффективная защита вулканизатов от действия озона,Амиды, эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты получают реакциями переамидирования и алкоголиза гексаэтилтриамида фосфористой кислоты октадециламином и и-оксидифениламином. Строение веществ подтверждено элементным анализом, ИК- и УФ-спектрами.П р и м е р 1. Октадециламидо-бис-диэтиламид фосфористой кислоты (продукт Ф).Смесь 24,7 г (0,1 моль) гексаэтилтриамида фосфористой кислоты (ГФК) и 27,1 г (0,1 моль) октадециламина нагревают при еН" - И(С,Н.,), и де 0 20 которые являются стабилизаторами протек- торных резин.Среди высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов известны бис-диалкил амиды и-фениламинофенилфосфористой кислоты 11,Однако эти стабилизаторы имеют малую способность к диффузии на поверхность резин, проявляя недостаточно высокие антиозонантные свойства, поэтому такие стабилизаторы используются (в первую очередь в шинных протекторных резинах) в сочетании с микровосками, Последние легко диффундируют на поверхность резины и увлекают за собой стабилизаторы. Использование системы из двух и более ингредиентов требует опВальдман и Э, Е, Нифантье586179 Таблица 1 Состав (вес, ч,) смеси,Ингредиент Продукт 4010 1 ЧАНЕОЗОН-ДСантофлекс АЮПродукт; Бфф ф ф Ми кровос к 1,0 0,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 температуре бани 110 - 130 С, при этом выделяющийся диэтиламин конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом, и получают 44,05 г ( - 100%) продукта Фв виде вязкого не перегоняющегося в вакууме масла с п 2 1,4725, с(0 0,9689, плохо растворимого в бензоле, бензине, диоксане, переосаждается из диметилформамида,Найдено, %: С 70,48,70, 29; 1-1 12,94, 12,66; М 9,59, 8,96; Р 7,33, 7,08.С 261 60113 Р.Вычислено, %: С 70,11; Н 13,48; И 9,43; Р 6,95. П р и м е р 2. О-и-фениламинофенилдиэтиламидооктадециламидофосфит (продукт Ф).Аналогично примеру 1 из 18,5 г (0,1 моль) и-оксидифениламина, 24,7 г (0,1 моль) ГФК и 27,1 г октадециламина получают 56,1 г (-100/0) фосфита с т. пл. 28 - 30,7 С в виде масла, не перегоняющегося в вакууме, не растворимого в бензоле, бензине, диоксане. Переосаждается из диметилформамида.Найдено, %: С 73,61, 73,35; Н 10,28, 10,42; И 7,69, 6,856; Р 5,25, 5,84.С 34 Н 60 1 ЧЗР.Вычислено, %: С 73,24; Н 10,77; М 7,57; Р 5,53,В табл, 1 приведены рецептуры исследованных протекторных резин для автомобилей марки Жигули. В качестве контрольных выбрана стандартная смесь (рецептура1), а также смеси, содержащие бис-диэтиламид и - фениламинофенилфосфористой кислоты, причем рецептура2 содержит микровоск, рецептура3 без микровоска. В опытных рецептурах4 - 6 вместо стандартных промышленных стабилизаторов (продукта 4010 1 чА, неозона-Д и сантофлекса А%) использованы предлагаемые вещества в дозировке 2 вес. ч., причем из рецептур опытных смесей исключен синергист антиозонанта - микровоск. Смеси вулканизованы в электропрессе 50 мин при 143 С,10 15 20 25 50 55 60 65 В ИК-спектре продукта Фидентифицированы следующие полосы поглощения, см - : : 1035 (Р - О - С), 1520 и 1605 (бензольные остатки), 3370 (ИН).УФ-спектр: Ьаис 289 нм (система и-оксидифениламина). П р и м е р 3. О,О-бис-а-фениламинофенилоктадециламидофосфит (продукт Ф-З),Аналогично примеру 2 из 37,0 г (0,2 моль) п-оксидифениламина, 24,7 г (0,1 моль) ГФК и 27,1 г (0,1 моль) октадециламина получают 67,75 г ( 100%) фосфита с т. пл. 25,8 - 27,5 С, Р 0,32 (силуфол, система - бензол). Свойства продукта Фаналогичны свойствам продукта Ф,Найдено, 0/0. С 75,02, 75,71; Н 9,24, 9,38; Х 5,54, 6,30; Р 4,05, 4,98.С 42 Н 6002 Х 3 РВычислено, %. С 75,34; Н 8,97; Х 6,28; Р 4,63.ИК-спектр, см - : 1042 (Р - О - С), 3325 (ХН), 1530, 1610 (бензольные кольца).УФ-спектр: Хмакс 288 нм (система и-оксидифениламина),Эффективность предлагаемых веществ показана на примере протекторных резин, в состав которых введены синтезированные стабилизаторы. Все смеси ( 1 - 6) содержат, вес. ч полиизопрен СКИ50, полибутадиен СКД 30, бутадиенстирольный каучук БСК20, сантокюр 1,0, сера 1,6, окись цинка 3,5, И-нитрозодифениламин 0,7, канифоль 1,0, углеродная сажа ПМ65, олеиновая кислота 2,0 и масло ПН111 13.В табл. 2 приведены физико-механические показатели полученных вулканизатов,Как видно из результатов испытаний, опытные вулканизаты в 1,8 - 2,5 раза превосходят контрольные по показателям озоностойкости (500 в 7 мин против 240 - 420 мин у контрольных) и на 20 - 40/0 по результатам теплового старения, несмотря на то, что из опытных рецептур исключены микровоск и стандартные стабилизаторы,85 80 80 75 75 80 215 620 18 210 625 18 200 650 20 200 630 20 200 630 20 200 645 20 80 75 85 77 78 76 0,60 0,98 0,64 0,99 0,60 0,97 0,61 0,92 0,70 0,94 0,58 0,99 по прочностипо относительному удлинениюКоэффициент теплового стзренияф: 21/25 21/24 22/25 23/26 23/28 21/25 ф При 100 С в течение 72 ч,фф Концентрация озона 5 10 4 Ж . Формула изобретенияАмиды, эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты общей формулы т8 И 31д/Г- стабилизаторы протекторных резин. где К и К" - И(С,Н,), и Источники информации,принятые во внимание при экспертизеЗаказ 2776/14 Изд.1005 Тира:к 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретсний и открытий 113035, Москва, 7 К, Раушская паб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Модуль при ЗООО 4-ном растяжении, кгс/смвПрочность при разрыве, кгс/смя Относительное удлинение, О 4 Относительное остаточное удлинение, ооПрочность при раздире, кгс/см Коэффициент температуростойкости при 100 С: по прочностипо относительному удлинениюОзоностойкостьвф, минПластичность, ед.Вязкость по Муни при 100 С,ед.Подвулканизация по Муни при130 ЯС, мин 0,54 0,40 3000,47 44 0,52 0,51 4200,48 45 0,58 0,52 2400,45 45 0,62 0,62 5000,48 46 0,71 0,71 6200,49 45 0,84 0,90 7500,50 44