Способ получения тиазолотриазолилтионофосфатов

(115359 И Союз Ссеетсхнк Социалистических Республик(32 (33 0,12.7Япони Гасударственные комите Совета Министров СССР по делам изобретений.01.7 ата опубликования оп нпя Авторыизобретен ИностранцыНомура, Мицоу Асамада, Хитоси Ватан(Япония)остранная фирмаСода Компани Лимитедионофосфаты обладаюостью для ению с изв Изобретение фиров тиофос бу получения осфатов обще ы выт зпа- тепло- естныазолилт формултокспчо срав Новые шеуказан чптельно кровных ми аналоСпособ фосфатов хлортиоф Где К 1 и Кз - алкил С, - Са,одвергают взаимодействию с 2-оксп-метплгалогентиазоло- (3,2-Ь) -силтлю. триазолом форулы Ю - И но АО где Х - галоген.По предлагаемому способу п проводят в среде такого инерт теля, как диметилформамид илт фоксид, в присутствии щелочи хлористого водорода, например лия или натрия. Реакцию лучш дить при 40 - 60 С,(23) Приоритет 30.12.72(31) 3186/71Опубликовано 15,11.76. Сабуро Кано, Осамитихико Матсуда, Томио относится к области полученияорных кислот, а именно к споновых тиазолтриазолилтионоформулы 1 где К, и К, - алкил С 1 - СХ - галоген.Эти соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностью и могут быть использованы как средства защиты растений.Известны способы получения эфиров тиофосфорных кислот взаимодействием хлорангидридов тиофосфорных кислот с гидроксилпроизводными Х-содержащих гетероциклов.Известны как пестициды тиазолотриазолиловые эфиры кислот фосфора общей формулы где Г и К" - алкил, алкокси, алкиламиногруппы или фенил, Х - кислород или сера,иазолотри ой общей меньшей животных п ами.получения основан н сфат форм тиазолотриазолилтионотом, что О,О-диалкпл- лы с обычно аствори- тплсулькцептора ната као провороцес ного дим ого а карб е всеТ, пл. С Соединение 55 1 П П 1 1 Ч Ч 100 в 1 102 в 1 73 - 75 80 - 82 93 - 95 Вг Вг С 1 С 1 Вг СН СН 3 Са а С.3 С 3 СгНг с,н,60 После завершения реакции целевой продукт выделяют пз реакционной смеси следующим образом,Реакционную смесь выливают в воду после охлаждения до комнатной температуры. Водную смесь подщелачивают добавлением разбавленного раствора гидроокиси натрия, непрореагировавшие исходные вещества растворяются в щелочном растворе. Кристаллический материал отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат. Сырой продукт получают в виде белых кристаллов, Он может быть очищен перекристаллизацией из смеси лигроина и петролейного эфира. Пример 1. 0,0 - Диметил - 2 - (5 - метил- бромтиазоло (3,2 - Ь) - симл. триазолил) тионофосфат.4,68 г 2-окси-метил-бромтиазоло(3,2-Ь)- триазола, 3 г карбоната калия и 3 г 0,0-диметилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилформамида и нагревают при перемешивании прп 45 - 50 С в течение 4 ч. Затем реакционную смесь выливают в воду и подщелачивают раствором гидроокиси натрия для кристаллизации реакционного продукта. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Высушенные кристаллы перекристаллизовывают из смеси лигропна и петролейного эфира и получают 4,1 г белых кристаллов с т. пл. 100 - 102 С, Кристаллы представляют собой 0,0-диметил- (5- метил-бромтиазоло (3,2-Ь) -симм. триазолил)- тионофосфат,Найдено, %: С 23,41; Н 2,55; И 11,95;5 17,64,С 7 Н 9 ВГКЗОЗРЯ 2Вычислено, %: С 23,47; Н 2,53; Х 11,73;8 17,90.П р им ер 2. О,О-Диэтил-5-метил-бромтиазоло (3,2-Ь) - симм. триазолил тионофосфат.4,68 г 2-окси-метил-бромтиазоло(3,2-Ь)- симм.триазола, 3 г карбоната калия и 3,4 г 0,0-диэтилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилформамида и нагревают 4.ч при 45 - 50 С при перемешивании.По методике примера 1 получают 5 г 0,0-диэтил - 2- 5-метил-бромтиазоло(3,2-Ь)- симл. триазолил тионофосфата, имеющего т. пл. 102 - 103 С.Найдено, %: С 27,83; Н 3,47; М 11,11; Ь 16,22.СзНзВгИзОзРЯа.Вычислено, %: С 27,99; Н 3,39; Б 10,88; Ь 16,60,П р и м е р 3. 0,0 - Диметил - 2- 5-метил- хлортиазоло (3,2-Ъ) -симм. триазолил тионофосфат,3,79 г 2-окси-метил-хлортиазоло (3,2-Ь)- симм. триазола, 3 г карбоната калия и 3 г О,О-диметилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилформамида и 4 ч греют при 45 - 50 С при перемешиванпи.По методике примера 1 получают 3,4 г 0,0 - диметил - 2- (5-метилхлортиазоло(3,2-Ь)5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 симм.триазолил) тионофосфата, плавящегося при 73 - 75 С.Найдено, %:8 20,34.С 7 Н 9 С 1 КЗОЗРЯ 2,Вычислено, %: С 26,80; Н 2,89; К 13,39;8 20,44.П р и м е р 4. О,О-Диэтил-5-метилхлортиазоло (3,2-Ь) -симл.триазолил тионофосфат.3,79 г 2-окси-метил-хлортиазоло(3,2-Ь)- симм.триазола, 3 г карбоната калия и 3,4 г 0,0-диэтилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилформамида, нагревают 4 ч при 45 - 50 С при перемешивании.По методике примера 1 получают 4,5 г 0,0-диэтил - 2 - 5-метил-б-хлортиазоло(3,2-Ь)- симм.триазолил тионофосфоната, плавящегося при 80 - 82 С.Найдено, %: С 31,54; Н 3,78; Х 12,76;8 18,54,С 9 Н зС 1 КзОзР 82Вычислено, %: С 31,63; Н 3,83; И 12,30;8 18,76.Пример 5. О,О-Диметил - 2 - 5-метил- бромтиазоло (3,2-Ь) - симм,триазолил тионофосфат.4,68 г 2-окси (5-метил-бромтиазоло (3,2-Ь)- симм.триазола,3 г поташа и 3,4 г 0,0-диэтилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилсульфоксида и нагревают 4 ч при 45 - 50 С при перемешивании.Аналогично описанному в примере 1, получают 4,8 г 0,0-диэтил-5-метил-бромтиазол (3,2-Ь) -симм.триазолил тионофосфат с т. пл. 102 - 103 С. Выход 62,2%.П р и м е р 6. О,О-Диэтил- 5-метил-бромтиазол (3,2-Ь) -симм.триазолил тиофосфат.4,68 г 2-окси-метил-бромтиазоло (3,2-Ь)- симм.триазола, 3 г поташа и 3,4 г 0,0-диметилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл ацетонитрила и нагревают 4 ч при 45 - 50 С при перемешивании.Аналогично описанному в примере 1 получают 0,4 г 0,0-диэтил- 5-метил-бромтиазол (3,2-Ь) -симм,триазолил тионофосфата с т. пл. 102 - 103 С. Выход 5,2%,Кроме соединений, описанных в примерах, по предлагаемому способу можно получить некоторые соединения, приведенные в таблице. С 26,71; Н 2,94; К 13,67; Формула изобретенияСпособ получения тиазолотриазолилтионофосфатов общей формулы535911 Составитель М. Макаров Техред Е. Петрова Корректор Е. Хмелева Редактор Л. Емельянова Заказ 448/3 Изд. Мо 1851 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5