Способ получения производных 2-формилхиноксалиноксим-1, 4диоксида

О ПИЗО Сееэ СоветскхСоциалстцескаРасяубпи ЕТЕНИЯ олннтельный к патенту -(23 Гаеударстевккык камктет завета Нкакетраа СССР аа девам ааабрвтаеа а вткритка(45) Дата опубликования описани Иностранцы(72) Авторы изобретени Иностранное предприятиеоии Дьедьсер еш Ведьесети Термекек Льяра РТ" (ВНР)(71) Заявител ИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ФОРМИЛХИНОКСАЛИНОК -,4 - ДИОКСИДА СПОСОБ ПО Пр ся соответ йствню с гидро двуокисью селена,альдепщ подвергаютЦелью иба получениядиоксида. Этаформулы изводидиоксида ся упрощение спосо оксалинокснм . 1,4 . я тем что соединение зобретения являет 2 формзп цель достттгаЕ СН Н-О 10 гдейиинподвергаютдокснмом ют указанные значениявзаимодействию с метилрмулыС СНИК ОН глиоксал тив нос тью, я формил. о извест. тадий. Так дующем: окисляютимуществе н-.встворитель,сульфоксид,мамнд едлагается новый способ получения про 2 формилхююксапиноксим . 1,4 формулы где й означает атом водорсда, атом галогеиа, алкильиый радикал, содержащий 1 - 6 атомов углерода, алкоксильный остаток, содержащзй 1 - 6 ато. мов углерода, ющогруппу, ннтрильнуто Группу 15 карбоксильную группу, карбамоильную Группу нли алкоксикарбоннльный остаток, содержащий 1-6 атомов углерода;п равно 1 или 2,которые обладают биологической ак. Известны способы получения 2 хиноксалинокснм1,4 диоксида. Ош.зк ные метсщы со тоят яз нескольких с один из известных способов состоит в сле 2 метилхиноксалин . 1,4 - диоксид 0Процесс проводят в среде органнчес ворителя в присуктвнн основания.В качестве реакционной среды пре но применяют полярный апротонный юпример диметилформамид, диметил диметилацетамид, особенно диметилфтзкже можно употреблять и другие растворнтелн,например такие низшие спирты, как метиловыйспир ппи этиловый спирт, ипи смеси указанныхрастворителей, Иэ оснований могут быть испольэо.ваны как органические, так и неорганические ос.новация, например аммиак, гидроокись щелочногометалла (натрия или калия), гидроокись щелочноземельного металла (кальция), алкоголят щелочнэго металла (метилат натрия, этилат натрия, грет .-бутилат натрия или трет . бутилат калия), алкил.амин, первичный, вторичный или третичный (метиламин, диметиламнн, триметнламин, зтиламин, диэтиламин, тризтиламин, н бутнламин) или циклический амин, такой как морфолин или циклогексила мин.Процесс проводят преимущественно при темпе.ратуре от комнатной до 100 С.Предлагаемые соединения указанной формулы,где й и и имеют указанные значения при условии,что, по крайней мере, одно иэ й ие являетсяводородом, новые.П р и м е р 1, Получение 2 - формилхиноксалин14 дноксидоксима;68 г бензофуроксана растворяют в 250 мл ди.ьаетилформамида. Через приготовленный раствор смалой скоростью пропускают ток газообразного,аммиака и в течение этого времени при перемешива.нии и комнатной температуре к раствору прибавляют39 г метнлглиоксальальдоксима. Температура в про,пассе прибавления повышается на О - 11 С, При дальнейцмм медленном введении аммиака температурареакционной смеси повышается до 40 С. При указанной температуре реакционную смесь перемешиваютв течение 4 час, Выделение оксима в осадок начинается примерно через 0,5 час. После перемешивания втечение 4 час реакционный продукт оставляют на ночь,далее выделив шийся в осадок продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством диметил.формамида и затем зтиловым спиртом. После сушкиполучают 53,5 г вещества.Полученный продукт нагревают с диметилфор.мамидом до температуры кипения, затем фильтрувт в горячем состоянии. В результате получаютчистый продукт, т,пл. 244 С.Найдено,%: С 52,78; Н 3,62; й 20,15.;,с,1,и,о,Вычислено,%: С 52,68; Н 3,44; й 20,48.П р и м е р 2. Получение 2формил . 7 .мети лхнноксалин 1,4. диоксидоксима.В смесь, состоящую из 7,5 г (0,05 моль) 5 .метнлбензофуроксана и 25 мл диметилформамида,пропускают медленньй ток аммиака и прибавляютпорци ями 3,9 г метнлглиоксальальлоксима. Прндальнейшем пропускании аммиака н постоянномнеремешива них в течение 4 час температуру реакциовцой смеси устанавливают около 50 С, Затемреакционную смесь ввшерживают в течение ночи,после чего производят фильтрование. Поспе про.мыаки спиртом получают 7,1 г псп 1 пппеппеп и оксима. После псрекристалпизации нз лиметипформамида продукт плавится при 360 С.Найдено,%, С 55,12; Н 4,18; ч 18,98.С о Н 9 йэ Оэ5 Вычислено,%: С 54,79; Н 4,11; й 19,17,П р и м е р 3. Получение 2 формил . 7 .- метоксихиноксалин 1,4. диоксндоксима.8,3 г (0,05 моль) 5метоксибенэофуроксана,25 мл диметилформамида и 3,9 г метилглиоксаль 10 альдоксима перемешивают в течение 4 час при ком.натной температуре прн пропускании слабого токагазообразного аммиака в реакционную массу. Реакционную смесь выдерживают в течение ночи и затемпроизводят фильтрование, Полученный продукт15 промывают спиртом, В результате получают 6,9 гнеочищенного оксима, После перекристаллизациииз диметилформамида продукт плавится при287-288 С.Найдено,%: С 51,45; Н 3,93; М 17,97.20 СН,Н,О,Вычислено,%: С 51,0; Н 3,8; М 17,9.П р и м е р 4. Получение 2формил 7хлорхиноксалин. 1,4 диоксидокснма.Аналогично 8,53 г 5хлорбензофуроксана вво.25 дят в реакцию с метнлглиоксальальдоксимом. В ре.эультате реакции получают 7,7 г неочищенного продукта, После перекристаллизации иэ диметилформвьеда продукт плавится при 290 - 293 С.Найдею,%: С 45,77, Н 2,35; 1 ч 7,85; С 14,64.30 СдНбйзОзСВычислено%: С 45,0; Н 2,5; й 17,6; С 14,9,формула изобретения 35 1. Способ получения производных 2 формилхиноксалинокснм - 1,4- диоксида формулы 3040 н. ,сн-и-онФгт ъ,ф4Огде й означает атом водорода, атом галогена,алкильный радикал, содержащий- 6 атомов угле.рода, алкоксильный остаток, содержащий 1 - 6 атомов углерода, нитрогруппу, нитрильную группу,карбоксильную группу, карбамоильную группу нлиалкокснкарбонильную группу, содержащую 1 - 6атомов углерода;о - равно 1 ипи 2,о тп и ча ю щи Й ся тем,что. сцепьюунрпщения процесса, соепинепие формулы Л55О(оетавитень 3. Бамрона 1 ехрегг М. Левиггкав Репак гор Гн К зне 1(она Коррек н р (н млр Злклз 75.1, Гираж 576 1 они ное и 1 ии 1 оеигарегненно 1 о комигета Говега Миги р н (Ч( Р но кенлм изобретений и огн рви наЬ 35, Москва, Ж 35, Раувкаи наб, л 4,5Финнли 111 " аен ", г. Ужгг 1 ног, ун, р иили 4 де В и п имени указанные значения, подвергают взаимодействию с метии лиоксаль.ллыюксимом формулы 1 в среде органического растворителя в при.сутствии основания. 2. Ггнзсоб по и.ол и и а го н ис н тем, цо, нкачесвс растворигелн применинт лиля зилформа.мил, лимеилсульфоксил илн димегилапеамид,3. Гноем по п. 1, о г л и ч а ю гп и й с я т ем, что 5 в качестве основания ггрименяюг аммиак, гидро.окись рделочного или нелочноземельнгно металла, алкоголят щелочного металла, алкиламин, морфолин или г(иклогексиламин.