403164

40364 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советоее Социалистических Республик. +Ъх Зависимый от патента Ь явлено 05.Ъ.1970 ( 1445800/23-4,1969,Х 0-134, ВНР иорит Государстеенныи комитетСавета Министрае СССРпо делам изобретенийи открытий бликовано 19.Х,1973. Бюллетень42 К 547.582.4(0 Дата опубликования оцпсацпя 222 Л.19 Авторыизобретени И Ержи Матолши, Барна Б рошвольши, Пал Грибовш и Эрностранцыордаш, Гиула Шилаши, Шки, Золтан Пинтер, Иштвашебет Грегаародная Республика)анные фирмыВедимювек Сажобабоми Кутато Интезетародная Республика) дорШита нгерская явител Иностр ЭшакмадьяроршагиНэвениведел (Венгерская 1. СПО ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЦИЛАНИЛ где Х Х., К, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилирующим агентом - хлор ангидридом хлоркарбоцовой кислоты - в среде органического растворителя в присутствии водного раствора щелочи при охлаждении до температуры не выше 0 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.Недостатком известного способа является сложность процесса ц низкий выход целевого продукта, связанные с непосредственным получением исходного сырья - хлорангидрида хлоркарбоцовой кислоты - перед процессом ацилироиацня (последний является нестойким продуктом и легко подвергается гидролизу).С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве ацилирующего агента использовать хлоркарбоновую кислоту общей формулы Изобретецию способаанилидов,в качествений.Известенхлорацилан ие относится к усовершенствова. получения производных хлорацилоторые могут быть использованы биологически активных соединепособ получения прлидов общей формулы из во цых Д; ильцая группы; с одним - четыр ая или алили галогили алкиламц С;галоген или метильная галоген илц метильная роизводное анив том, чтоулы 11 де Р,.- ЯН - В где Й, - фецильц Й 2 водород Кз - водород мя атом Х, - водород группа; Х, - водород группа. Способ состоит лина общей форм,ВоС 1 - С - 00 Гт 11В.)меют указанные значения, ц проодить процесс в безводцои среде присутствии треххлористого фосора,55 60 65 Процесс ведут при температуре от 80 С, прсимуществеццо от 100 С, до температуры кипсция реакциопцой смеси,Прсдлагасмып способ позволяет получать целевой продукт с выходом приблизительно 62 - 79 7 о П р и м е р 1, Получение М-изопропилхнорацстацилида.К 20 г (0,21 моль) моцохлоруксусцой кислоты добавляют по каплям при персмешивации при температуре 65"С 13,7 г (0,1 моль) треххлористого фосфора. Одцовремсццо добавляют 27 г (0,2 моль) 1-изопропилацилица. Реакционную смесь псремсшивгпот при 100 - 110 С в течение 3 час, избыток трсххлористого фосфора отгоняют вакуум-насосом, остаток охлаждают до 80 и выливают при сильном псрсмсшивации в воду цри 80 С, продолжая персмешивание до выпадения осадка, Вьшавшее вещество оофильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 35,5 г кристаллического сырого продукта соломенного цвета с т. пл, 70 С. После перекристаллизации из гсксацола получают 34 г чистого продукта с т. пл, 80"С, выход 777 о от теории.Вычислено, /о. С 16,74.Найдепо, /о: С 16,7.П р и м с р 2. Получсцие Х-метилхлорацетацилида.К 5 г (0,047 моль) метилацилица по каплям цри персмсшивашш и охлаждении дооавляют 2,1 мл (0,0235 моль) треххлористого фосфора. К бслому осадку добавляют 4,4 г (0,047 моль) моцохлоруксуспой кислоты, реакционную смесь выдерживают 1,5 час при 100 С, добавляют 20 мл воды, смесь нагревают до 80 С и перемешивают до образования осадка при охлакдспии, Осадок отфилыровывают, промывают водой, цагрсвгцот до 80"С и сушат воздухом. Получают 6,4 г сырого продукта с т, пл. 66 С. После перекристаллиз ации из изопропа иола получают 6 г чистого продукта с т, пл. 70 С, выход 70% от теории,Вычислено, %: С 19,40.1-айдено Ъ: С 19,4.П р и м е р 3. Получение К-метилдихлорацетапилида.К 5 г (0,047 моль) метилацилица по каплям добавляют 2,1 мл (0,02535 моль) трсххлористого фосфора, затем б г трихлоруксусной кислоты, реакционную смесь держат при 100 С в течепие 75 миц. Добавляют 20 мл воды и смесь нагревают до 80 С и охлаждают при псремсшивании.Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. 11 олучают 8,7 г белого кристаллического сырого продукта с т. пл. 60 С, После перекристаллизацип из изопропацола получают чистый продукт с т. пл. 69 С, выход 79% от теории,Вычислено, %: С 1 32,59.Найдепо, 7 о. С 132,7.П р и м е р 4. Г 1 олучспие Х-изопропил-хлорбутирилацилица,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 К 2,5 г (0,0185 моль) изопропилацилица в 10 мл осзиодцого бсцзола дооавляют 1,08 мл (0,0122 моль) трсххлористого фосфора, затем 2,66 г (0,0185 моль) Х-хлормасляцой кислоты, Реакционную смесь нагревают на масляной баце цри 20 С с обратной перегонкой в течение 3 час, затем рнстворитель отгоняют в вакууме, остаток выливают в воду. Смесь перемешивают до выпадения маслянистого продукта. 11 родукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3,2 г сырого продукта, 1 осле псрскристаллизации из смсси воды и метанола получают 2,88 г чистого продукта с т, пл. 53-С, выход 65/, от теории.Вычислено, %: С 1 14,96,Найдено, /о С 1 15,0.П р и м е р 5. Получение М-фецилдихлорацетацилида.К раствору б г (0,0355 моль) дифециламица в 15 мл безводного бсцзола добавляют 4,7 г (0,0355 моль) дихлоруксусцой кислоты и 2,2 мл трсххлористого фосфора. еакциоццую смесь кипятят с обратным холодильником 4,5 час, бецзол отгоняют в вакууме, остаток суспецдируют в воде, фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 6,5 г светло-желтого сырого продукта. После перекристаллизации из этацола получают 6,15 г чистого продукта с т. пл. 78 - 79 С. Выход 62 оот теории,Вычислено, %; С 1 25,90,Найдено, /о. С 1 26,0,П р и м ср 6. Получение К-метил-н-и-хлорфенилхлорацетамида.К 5,6 г (0,0396 моль) раствора М-метил-ихлорацилина в 20 мл безводного бецзола добавляют 2,7 г (0,0198 моль) треххлористого фосфора и 3,8 г (0,04 моль) хлоруксусцой кислоты. 1 оеакциоццую смесь кипятят с обратцым холодильником в течение 4 час, затем растворитель отгоняют в вакууме, остаток нагревают с 25 мл воды при 80 С, затем охлакдают при сильном перемешивации. Продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Г 1 олучают б,б г сырого продукта. После пере- кристаллизации из этацола получают 6,35 г чистого продукта с т. пл. 168 С, выход 74 о/о от теории.Вычислено, %; С 1 32,75.Найдено,: С 1 32,70. П р и м е р 7. Получение 1 Ч-диметилхлорацстацилида.4,2 г (0,0346 моль) Х-метил-м-толуидица растворяют в 15 мл безводного бецзола, Добавляют 2,37 г (0,0173 моль) треххлористого фосфора и 3,32 г (0,0346 моль) хлоруксусцой кислоты. Реакциоццую смесь кипятят 2 час с обратным холодильником, затем выливают в 20 мл воды при 80 С и охлаждают при перемешивации. Г 1 олучают 5,05 г сырого продукта; после перекристаллизации из спирта получают 4,76 г чистого продукта с т, пл, 71 С, выход 707 о от теории.Вычислено, /,; С 1 18,02,Найдено, о/,: С 118,1.403164 Предмет изобретен ия Х,В оМ - СО - С - С 1 В, "В-,где К К 2 Йз Ко С 1 - С - С1-1 ВХ Х 2 путем общей Составитель Т. Калинина Текред Т. Миронова Корректор Н. Торкнна Редактор Е. Хориа Заказ 554/12 Изд.1039 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государствеого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения производных хлорациланилидов общей формулы- фецильная илц алкильная группы содним-четырыя атомами С; - водород или галоген;- водород или алкил с одним - четырьмя атомами С;- водород, галогец или метильцаягруппа;- водород, галогеп или метильцаягруппа;взаимодействия производного ацилина формулы где Хь Х., Рнмсот указацные значения, с аццлируощнм агентом с последуощим выделением целевого продукта известным приемом, о т л и ч а о щ и й с я тем, что, с целью упрощс цця технологического процесса и увеличениявыхода целевого продукта, в качестве ацилирующсго агента применяют хлоркарбоновую кислоту общей фордулы где Ка и Йз имсот указанные значения, и 20 процесс ведут в безводной среде в присутствии треххлористого фосфора при температуре от 80 С до температуры кипеия реакционной смеси,