382605

")" ч:и 1 1,:" биип с -" ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Соцналнстнческнх Ресоублнквисимое от авт, свидетельства-влено 09,Ч 1,1970 ( 1447217/23-4) М, Кл. С 07 с 67/ОС 07 с 69/54 с присоединением заявки-оритет -Комнтет ло лелем нзобретеннй н открытнйОпубликовано 23,Ч,1973. Бюллетень ЪЪ 2 Дата опубликования описания 13.1 Х.1973 УДК 54,391.126 (088.8) 547.391. ,326 (088.8) рн Совете Мкннстро СССРАвторыизобретен Е. С, Роскин П. Сотская Брохин А, И. Езриеле ной и легкойирова сти ышл витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ (МЕТАКРИЛОЭФИРОВ кислоты ными ве общей фсцэтилцровация) яме где К ц и (степень о ют указанные значения.Целевые продукты выделяют известными приемами. Процесс взаимодействия хлорацгидридов акрцловой и метакриловой кислот с цецоцогеццымц оксцэтилироваццымц поверхностно-актцвцымц веществами ускоряют введением в реакционную массу органических илц неорганических оснований таких, как третичные органцческце амины, сода, поташ, окцс:1, гцдроокисц и карбонаты Уп, Мд ц Са.Процесс проводят при 20 в 1 С, однако предпочтительно при 20 - 70 С.Для предотвращения полимеризации образующихся мономеров в процессе сццтеза в реагирующую систему вводят известные ингибиторы свободнорадикальной полцмеризации, цапример хиноц, гидрохцнон, хицгидроц, МаКО., фецтиазин и т. п.В качестве цецоцогенных оксиэтилироваццых поверхностно-актцвных веществ указанной формулы используют промышленные продукты - алкилбецзолполиэтиленоксиды, например ОП, ОП, ОП, ОП, октадецилво взаимодеиствии или метакрцловой нинградскии институт тексти им. С. М, Изобретение относится к способам получения эфиров акриловой и метакриловой кислот, в частности новых акриловых (метакриловых) эфиров общей формулы де й, - Н или СНз; 1 О Я - органический радикал, содержащий 4 - 30, предпочтительно 8 - 22, атогма углерода;п = 4 - 50, предпочтительно 6 - 30.Хотя предлагаемый способ осуществляют 1 по известной реакции взаимодействия акриловой (метакриловой) кислоты со спиртами, оц позволяет получать новые соединения, являющиеся мономерами и обладающие необычными свойствами - способностью растворять ся в ортацических растворителях и воде одновременно, Кроме того, помимо способности полимеризоваться, новые соединец 1 ия обладают ярко выраженными поверхностно-активными свойствами, снижают поверхностное цатя жение водяных растворов и адсорбируются на границе раздела вода - гидрофобсное вещество.Способ заключаетсяхлорацгидрида акриловой3 еиоцогенньвми поверхностно-активствамц полиоксцэтцленового типа тулыполиэтиленоксиды (ОС, синтанол и т. п.). При этом предпочтительно очищать их от примесей полиоксиэтиленгликолей и осушать от воды.Процесс получения мономеров осуществляют как в массе, так и в органических растворителях, не содержащих активного водорода (ОН, ХН или ЯН-группы),П р и м е р 1. 23,4 г исходного алкилбензолполиэтиленоксида ОП(ГОСТ 8433-57) очищают следующим образом. 15%-ные растворы ОПв 1%-ном водном растворе сульфата натрия фильтруют, затем в эти растворы добавляют сухой сульфат натрия до получения 10%-ного раствора сульфата натрия в воде, Полученные растворы кипятят, затем охлаждают до 40 - 50 С, причем происходит расслаивание, отбирают верхний слой поверхностно-активного вещества, Эту очистку проводят дважды, затем продукт сушат при 130 - 140 С.Полученный таким образом ОПрастворяют в 63 г бензола (30%-ный раствор), затем к нему добавляют 0,022 г хинона и 3,4 г хлорангидрида акриловой кислоты, смесь перемешивают в течение 20 - 30 лаан, добавляют 21 г соды, нагревают до 50 - 60 С и тщательно перемешивают в течение нескольких часов до почти нейтральной реакции, Раствор отфильтровывают, бензол отгоняют под вакуумом.Получают продукт состава Сцг 2 ц -91 2 я+4 п - 8 О+, С 59,55%; Н 9,2%; кислотное число 228 нд в 1060 а,1487 П р и м е р 2. В качестве исходных продуктов применяют 26,7 г ОП-О (ГОСТ 8433-57);4,5 г хлорангидрида метакриловой кислоты 16,8 - 24 г 1 ЧаНСОз; 0,026 г хинона; 72,3 г бензола.Очистку ОПи синтез проводят аналогично примеру 1.Получают продукт, содержащий С 59,8%; Н 9,15% с кислотным числом 19,55; числом омыления 74,2; уд. в. 1,075; п, 1,485.П р,и м е р 3. В качестве исходных продуктов используют 25,3 г ОП(ГОСТ 8433-57, очистку проводят аналогично примеру 1); 3,7 г хлорангидрида акриловой кислоты; 0,025 г хинона; 15,8 - 22,8 г ИаНСОзОПнагревают до 70 С, добавляют хинон, затем хлорангидрид акриловой кислоты. Смесь перемешивают в течение 15 - 20 мин, затем небольшими порциями продолжая нагревать, добавляют соду в течение 1 - 1,5 час и фильтруют. Конец реакции определяют по кислотному числу, которое должно быть меньше 20, в противном случае добавляют еще соды.Получают продукт, имеющий показатели; С 62,15%; Н 9,53%; кислотное число 9,34,П р им е р 4. В качестве исходных продук. тов применяют 33,2 г ОП(ГОСТ 10730-64, очистку проводят аналогично примеру 1); 5,6 г хлорангидрида метакриловой кислоты; 0,03 г 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 50 65 хинона; 18,9 - 27,1 г ХаНСОз. Методика синтеза аналогична примеру 3.Получают продукт, имеющий показатели: С 61,4%; Н 9,6% кислотное число 16,3; число омыления 66,4.П р и м е р 5. В качестве исходных продуктсв проименяют 24,4 г ОС(ГОСТ 107. 30-64); 3,3 г хлорангидрида акриловой кислоты; 0,024 хияона; 14,3 - 20,5 г ХаНСОз, 65 г бензола. Методика синтеза аналогична примеру 1.Получают продукт, имеющий следующие показатели: С 62,80%; Н 9,5%; кислотное число 14,2; число омыления 74,3; уд. в. 1,040; ц 204702П р и м е р 6, В качестве, исходных продуктов применяют 22,2 г ОС(очистка аналогична примеру 1); 3,5 г хлорангидрида метакриловой кислоты; 0,022 хинона; 13,1 - 18,7 г МаНСО; 60 г бензола, Методика синтеза аналогична примеру 1.Получают продукт, имеющий показатели: С 64,05%; Н 10,45%, кислотное число 15,75; число омыления 69,5; уд. в. 1,049; ад 1,4702.Пример 7. В ка.честве исходных продуктов используют 33,4 г ОС(ГОСТ 107.30-64, очистка аналогична примеру 1); 4,5 г хлорангидрида акриловой кислоты; 0,03 г хинона, 19,6 - 28 г КаНСОз.Методика синтеза аналогична примеру 3.Получают продукт, имеющий показатели: С 60,56%; Н 9,7%; кислотное число 8,5,П р и м е р 8, В качестве исходных продуктов используют 23,3 г ОС; ( - ) хлорангидрид метакриловой кислоты; 0,023 г хинона;13,7 - 9,5 г ХаНСОз. Методика синтеза аналогична примеру 3.Получают продукт со следующими показателями: С 64,05%; Н 10,35%; кислотное число 14,5; число омыления 71,4.П р и м е р 9. В качестве исходных продуктов употребляют 31,2 г ОП; 4,5 г хлорангидрида акриловой кислоты; 3,9 г триметиламина; 0,03 г хинона; 84 г бензола.ОПрастворяют в бензоле (30% ный раствор), затем добавляют к нему хлорангидрид акрнловой кислоты, Через 1 час в смесь при перемешивапии вводят триметиламин. Температура смеси не должна превышать 30 С. После выстаивания в течение 24 час смесь отфильтровывают, Бензол отгоняют подвакуумом,П р и и е р 10. В качестве исходных продуктов используют 24,29 г ОП; 4,08 г хлор- ангидрида метакриловой кислоты; 3,68 г триэтиламина; 65 г бензола; 0,024 г хинона. Методика синтеза аналогична примеру 9.Получают продукт со следующими показателями: С 62,32%; Н 9,47%; кислотное число 14,П р и м е р 11. В качестве исходных продуктов используют 17,40 г ОС; 2,5 г хлорангидрида метакриловой кислоты, 4,2 г МдО;50 лл бензола; 0,02 г хинона, Методика синЗаказ 424/272 Изд. ЛЪ 588 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Коыитета по делам изобретений и открытий при Совете Министоов СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк, фил. пред. Патент теза аналогична примеру 1.Аналогично проводят реакции взанмодействия клорапгидридов акриловой и метакриловой кислот с ОП(ГОСТ 107,30-64) н октадецнлполнэтиленоксидом ОС(ГОСТ 107.30-64) . 1. Способ получения акрнловык (мета- Окрнловык) эфиров обшей формулы где К 1 - Н или СНз,К - органический радикал, содержащий 4 - 30, предпочтнтельно 8 - 22,атома углерода;20п=4 - 50, предпочтительно 6 - 30, отгичающггйся тем, что хлорангидрид акриловой или метакрнловой кислоты подвергают взаимодействию с неггоггогвннымн оксиэтнлнрованнызгг поверхностно-актнвнымн веществаомп общей формулы где К н гг имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта нзвестньвин прием аьми.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии третпчнык органических аминов.3. Способ по п. 1, отлачающайся тем, что процесс велут в присутспвггг агеоргаггггческик акцепторов кислоты, например окисей, гидроокнсей плп карбонатов щелочных плгн щелочноземельггык металлов.4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии пнгибнторов свободнорадпкальной полнмерпзации.