Способ получения дисазокрасителей

Союз Советских Социалистицеских Республик, Кл, С 09 Ь 39/О осударственныи комитетСовета й 1 инистрав СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 547.556.,3,3 (088.8) Авторыизобретеиь Иностранцы Ян Гмай, Галина Шибич, Иозеф Милицки и Лех Войеховскиявител ОЛУЧЕ ПО АЗОКРАСИТЕЛЕ Изоо азокра ваны д волоко Изве лей обтен способ получениящей формулы азокраситегс,н;яК СОгде Аг, К, К 1, Кь Кз - име ые значения, обрабатывают гентом формулы К 42, где К шеуказанные значения,ют вышеуказаналкилирующим и 2 - имеют выАг-К=Я 2 с,н-ж-в В, СН,СОО етение касается получения новых дисителей, которые могут быть использоя крашения полиакрилонитрильных где Лг - остаток аминосоедный диазотироваться, которысульфо- или карбоксильных грК - водород, алкил,цианалкил;К 1 - алкил;Кь Кз - алкил, оксиалкил,лоалкил, могущиетероцикл;К 4 - алкил;Х - водород, алкил,логен;2 - одновалентный 2особ состоит в том, что азосоединени й формулы Недостатками красителей, полученных по известному способу, являются низкие колористические показатели и слабая устойчивость к физико-механическим воздействиям, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации. С целью устранения вышеуказанных недостатков предлагается способ получения новых дисазокрасителей общей формулы где Аг, Лг, - ароматические радикалы пр50 55 60 65 изводных бензола или нафталина, не содержащие свободных карбоксильных или сульфогрупп;Й и Й, - водород, алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные;Й и Й, - алкил, цианалкил, оксиалкил,или их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл;Й - метил, этил или бензил;и =- 1 - 3;2 - одновалентный анион, напримерС 1 СНЗСОО СН 3504Способ состоит в том, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержащее свободной карбоксильной или сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением общей формулыВИосн,)-,Кгде Й, Йь Йь Йз и и имеют вышеуказанные значения, с последующей обработкой полученного при этом соединения алкилирующим агентом общей формулы Й 4 Л, где Й, Л имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта известным приемом.Наличие в красителях, полученных по предлагаемому способу, группировки(С 2) й ХЙ 2 ЙЗЙ 4связанной с молекулой дисазокрасителя при помощи атома кислорода, позволяет улучшить колористические показатели и увеличить устойчивость окрашенных волокон к физико- механическим воздействиям, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации.П р и м е р 1. 1 ч. 4-амино,5-диметокси- нитроазобензола смешивают с 1 ч. 30/,-ной соляной кислоты в 60 ч. воды. Смесь нагревают до температуры 40 - 43 С и диазотируют 0,33 ч. нитрита натрия, предварительно растворенного в 1 ч. воды, добавляемого по камилям в течение 1 час, После внесения, раствора нитрита натрия смесь перемешивают 1 - 2 час, вводят 0,05 ч, активированного угля и смесь фильтруют. Избыток азотистой кислоты удаляют при помощи мочевины.Диазосоединение, полученное, как описано выше, подвергают сочетанию с соединением, полученным следующим образом.0,91 ч, 3- ф-Х,Ы-диэтиламиноэтокси) -Х,К- диэтиланилина смешивают с 4 ч, воды. Смесь постепенно нагревают до температуры кипения. Далее к реакционной массе по каплям прибавляют 1,15 ч. метилбензолсульфоната, Затем смесь перемешивают 1 час при температуре 95 - 100 С, после чего вносят 50 ч. воды вместе с 50 ч, льда и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия, и смесь подвергают сочета 5 10 15 20 25 30 35 40 45 4нию. Реакцию сочетания проводят в течение2 час при температуре 15 - 20 С. После сочетания смесь перемешивают 2 - 3 час и осадоккрасителя отфильтровывают.Выход продукта - 90%. Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темносиний цвет, Окрашенные изделия характеризуются высокой степенью устойчивости к свету,стирке и усадке.П р и м е р 2, 1 ч. 4-аминоазобензола, 2 ч.30/о-ной соляной кислоты и 3 ч. воды смешивают в течение 24 час. К смеси добавляют30 ч, воды и 2,5 ч, льда, затем смесь диазотируют, внося в нее 1,3 ч. квадринормальногораствора нитрита натрия в течение 4 - 5 часпри температуре 10 - 15 С. После этого вводят0,01 ч, активированного угля и смесь фильтПолученный раствор диазосоединения приливают по каплям в течение 1 час к 1,7 ч. метилсульфата 2- ф-М,У-триметиламиноэтокси)-М,1 Ч-диметиланилинаммония в 60 ч. воды,5 ч, льда и 0,5 ч. кристаллического ацетатанатрия. Смесь перемешивают 2 - 3 час, краситель высаливают с помощью хлористого натрия, фильтруют и сушат.Выход продукта - 94/,. Краситель окра;шивает полиакрилонитрильные волокна вкрасный цвет, окрашенные изделия характеризуются высокой степенью устойчивости к свету, стирке и усадке,П р и м е р 3. 1 ч. 4-амино,3-диметилазооензола смешивают с 1,4 ч, соляной кислоты,20 ч. воды и диазотируют, добавляя по каплямпри температуре 10 - 15 С 0,31 ч. нитрита натрия, растворенного в 1 ч. воды. Далее вносят0,05 ч. активированного угля и раствор фильтруют после перемешивания в течение 30 мин.Затем диазосоединение по каплям приливаютк раствору 1,05 ч, 14,М-диметил- ф-Х,М-диэтиламиноэтокси)-анилина в 1 ч. уксуснойкислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. кристаллическогоацетата натрия. Реакцию сочетания проводятпри температуре 10 - 15 С. После сочетаниясмесь перемешивают 2 - 3 час, осадок красителя отфильтровывают. Краситель, полученныйв виде пасты, смешивают с 50 ч. воды, 0,5 ч,карбоната натрия и нагревают до температуры кипения, Затем постепенно, по каплям, вводят 2 ч, метилбензолсульфоната в течение 30 мин и смесь перемешивают еще 2 час при температуре 100 С. К полученной массе добавляют 0,5 ч. уксусной кислоты и 0,05 ч. активированного угля, раствор фильтруют в горячем состоянии. Краситель высаливают из раствора при помощи хлористого натрия при перемешивании за 3 - 4 мин, затем фильтруют и сушат при температуре 60 С.Полученный таким образом краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в цвет бордо. Окрашенные изделия обладают хорошей стойкостью к свету, стирке, обесцвечиванию газом и к сухому нагреву.П р и м ер 4. 1 ч. 4-амино-ацетиламинометокси-нитроазобензола смешивают в те,г Хо-(сц,)-м 40 Составитель Т. Калинина Техред Л. Грачева Корректор М, Лейзерман 1 едактор Л. Ушакова Заказ 3525,11 Изд. ЛЪ 575 Тираж 647 Подиснос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 5Типография, пр. Сапунова, 2 чение 2 - 3 час с 1 ч. 30%-ной соляной кислоты, добавляют 20 ч. воды, смесь нагревают ло температуры 30 С и диазотируют 0,25 ч. 41 трита натрия, предварительно растворенного в 1 ч. воды, путем внесения в смесь по каплям в течение 2 час. После прибавления нитрита натрия смесь перемешивают 2 - 3 час, затем добавляют 0,05 ч, активированного угля, снова перемешивают, фильтруют и избыток азотистой кислоты удаляют путем прибавления мочевины к фильтрату, К полученному таким образом диазосоединению по каплям приливают в течение 1 час раствор 1,28 ч. метцлсульфата 1 ч",М-диэтанол- (у-ХК,Х - триметпламинопропокси)-аналинаммония в 20 ч. воды и одновременно вводят 0,6 ч. кристаллического ацетата натрия. По завершении реакции смесь перемешивают 2 - 3 час, образовавшийся осадок красителя отфильтровывают ц сушат при температуре 60" С,Получают 2,1 ч. красителя. Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна вводном растворе в присутствии резорцина в темно-синий цвет. Окрашенные изделия характеризуются хорошей прочостью к свету, стирке и сублимации,П р и м е р 5. 1 ч. 4-амино-метил-метокси-нитроазобензола диазотируют согласно методу, описанному в примере 1, и сочетают с 1 ч, М,Х-диэтил-З- (р-морфолицоэтокси) -ацилина, растворенного в смеси, состоящейз 1,5 ч, уксусной кислоты, 20 ч, воды и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия, После сочетания смесь перемешивают 2 - 3 час и осадок красителя отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 60 С.1 ч. полученного таким образом красителя растворяют в 15 ч, хлороформа, к раствору прибавляют 0,11 ч. окиси магния и раствор нагревают до температуры кипения. Затем к раствору по каплям в течение 2 час приливают 0,6 ч, дцметилсульфата, предварительно растворенного в 0,5 ч. хлороформа. Реакционную смесь кипятят 5 - 6 час, охлаждают до комнатной температуры и осадок красителя отфильтровывают, Полученный краситель окрашивает полиакрцлоцитрильные волокна в темно-фиолетовый цвет. Окрашенные изделия облалают хорошей стойкостью к свету, влажным обраооткам, сублимации ц обесцвечиванию газом. Способ получения дисазокрасителей обшейформулы- гВ 10 АГ" Ю=Х-АЦ-%=1г Х12 О-(СН 2) - Я-ВВч 15гле Лг, Аг, - ароматические радикалы производных бензола цлц нафталина, не содержащие свободных карбоксильных цлц сульфогрупп;Я и К, - водород, алкил, цианалкил, ок.сиалкил илц цх аццльные про.изводные;К и йз - алкил, ццаналкцл, оксиалкилилц цх аццльные производные, 25которые с атомом азота могут образовать гетероццкл;К, - метил, этцл цлц бензил;и=1 - 3;Х - олновалентный анион, например С 1 - , СНзСОО - , СНзЯО - ,ОтпиЧагаи 1 ийСя тЕМ, ЧтО ПрЕЛВарцтЕЛЬНО ПрО- диазотированное аминоазосоелиненце, не содержащее свободной карбоксцльной цлц сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением обшей формулы где К, ККа, Кз ц и имеют вышеуказанные значения, с последующей обработкой по лученного при этом соединения алкилируюшим агентом общей формулы К 2, где К 4, Х имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продмкта известным приемом,