Йсеооюзная пптт50-техйчесадбиблиотека

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 359823 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМ Кл С 07 с 1 91/62С 07 с 12718 Заявлено 26,Х 11,1968 ( 1293315/1362701/23-4)Приоритет 27.Х 11.1967,18206/67, ШвейцарияОпубликовано 21.Х.1972. Бюллетень35 Комитет по делам изабретениЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРУДК 547.794,3,07(088.8) Дата опубликования описания 5.1,1973 Авторыизобретения Иностранцы Карл Хоегерле(Швейцария) Ханс Иерг Целлариус деративная Республика Германии) Пауль Ратгеб и Юрг Румпф(Швейцария) Иностранная фирма Агрипат С А1,.;,И-, БИБЛИО явител АЗОЛ ИЛ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ТМОЧЕВИНЫ щийся в том что 2щей формулы 11 сится к област которые могут хозяйстве в к получения айти при естве гер трех до шести, заключамино,3,4-тиадиазол о овых соеции взаис изоциособ получения а известной реа о,3,4-тиади азол особ получения илмочевины общгде К, и Кз имеют укавергают взаимодействиформулы 111КзХ анные значения, подс изоцианатом общей пр ей зво рм те значения, с послеевого продукта извемеет указа ьыделениемнема ми.проводят вазбавителя. Взбавителя пртические угледы, напримерформ хлорироованные амид м -со где К 1 - перфторалкильныи остатокдвумя атомами углерода,Ка - атом водорода, низший алкКз - низший алкил, незамещенньмещенный атомом хлора, брома иалкокси- или алкилтиогруппой, циным остатком с числом атомов уг й или зали низшей клоалкильлерода от Изобретение отноновых соединений,менение в сельскомбицидов.Предлагаемый спдинений основан нмодействия 5-аминанатом.Предлагается спных 1,3,4-тиадиазоллы 1 где Кз и дующим в стными пр Реакцию теля или р ля или ра кие, арома углеводоро лол, хлоро диалкилирприсутствии растворикачестве растворитеименяют алифатичесводороды, галоген -бензол, толуол, ксиванные этилены, 1 ч,К- ы, например диалкилформамидыпростые эфиры, высшие кетоны, например метилэтилкетон, нитрилы,Температура проведения процесса находится в интервале от - 40 до +150 С, предпочтительна температура 0 в 1 С,Пример 1.А. В сульфатор помещают 91,1 г тиосемикарбазида и 125 г трифторуксусной кислоты, нагревают до температуры образования флегмы (72 С) и затем добавляют при перемешивании 1 кг полифосфорной кислоты (медленно). Реакционная смесь выдерживается при температуре образования флегмы трифторуксусной кислоты до тех,пор, пока она полностью не свяжется. После этого медленно нагревают до 130 С и спустя час после выдерживания при этой температуре охлаждают примерно до 80 С. При перемешивании медленно добавляют примерно 3 л ледяной воды и продукт реакции высаживают путем добавления концентрированного раствора едкого натра (до рН 5 - 6), Сырой продукт перекристаллизовывают из водного этанола. Полученный 2-амино-трифторметил,3,4-тиадиазол плавится при 212 - 214 С.Б. 6,75 г 2-амино-трифтормегил,3,4-тиадиазола .растворяют при 50 - 60 С в 10 мл диметилформамида и к этому раствору добавляют 2,8 мл метилизопианата. После окончания реакции выкристаллизовывается М-трифторметил,3,4-тиадиазолил - (2)1-Х . метилмочевина, т. пл, 186 - 189 С.Пример 2.А. К суспензии 27,3 г 4-метилтиосемикарбазида в 300 мл эфира прикапывают при 0 С 46,8 г ангидрида трифторуксусной кислоты. Смесь перемешивают в течение 8 час при комнатной температуре. Продукт реакции выделяют на холоде и промывают небодышии количеством холодного эфира. Полученный 1- трифторацетил-метилтиосемикарбазид имеет т. пл, 163 - 164 С.Б. 25 г 1-трифторацетил-метилтиосемикарбазида вносят частями в течение 15 мин в 125 г полифосфорной кислоты при 80 С.Реакционную смесь нагревают до 120 С и примерно в течение 30 мин перемешивают при этой температуре, Массу, охлажденную примерно до 70 С, затем выливают в 500 мл смеси воды и льда, продукт высаживают путем добавления водного концентрированного раствора аммиака, отделяют и .промывают водой. После перекристаллизации из смеси этанола и воды 2-метиламино-трифторметил,3,4-тиадиазол имеет т. пл. 115 - 116 С.В, 12 г 2-метиламино-трифторметил,3,4- тиадиазола растворяют при 50 - 60 С в 30 мл диметилформамида. Затем добавляют 4 г метилизоцианата. После окончания реакции выкристаллизовывается М-трифторметил,3,4- тиадиазолил(2) -Х,Х-диметилмочевина, т. пл.134 С.1,3,4-Тиадиазолилмочевины, соответствующие формуле 1 и полученные способами, по Соединение Т. пл.,С 180 в 1 158 в 1 152 в 1 175 в 1 191 в 1 И-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - М-этилмочевинаХ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И-изопропилмочевинаИ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И-н-бутилмочевинаИ-Трифторметил,3,4 - тнадиазолил (2) - 1 ч-циклогексилмочевинаИ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) .Ы-циклопропилмочевинаМ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) .ЬГ-а-циано-а.метилэтилмочевина И.Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И- р-метоксиэтил мочевинаИ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) Х-р-метилтпоэтилмочевинаХ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И-аллилмочевинаМ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) Х-втор-бутилмочевинаХ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И-метил-Х.а хлорэтилмочевина Х-Трифторметил,3,4. тиадиазолил (2) - И.метил.(ч-р-метоксиэгилмочевина И-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) Х.метил-Х-н.бутилмочевина 1 ч-Трифторметил.1,3,4 - тиадиазолил (2) - М-метил-И.циклогексилмочевина И-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И-метил.Х-циклопропилмочевина Х.Трифтор метил,3,4 - тиадиазолил (2) - И.этил-Х-метилмочевина1 ч-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - М-этил-М-изопропилмочевина И-Трифторметил,34 - тиадиазолил (2) - И-этил-И.н-бутилмочевина Х-Трифтор метил,3,4 - тиадиазолил (2) - И,Х-диэтилмочевинаЫ-Пентафторэтил,3,4-тиадиазолил (2) - И.метилмочевипаИ-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И- изопропил-М-метилмочевина Х-Трифторметил,3,4 - тиадиазолил (2) - И-н.бутил-И.метилмочевина 171 169 132 160 118 113 70 67 128 99 61 78 157 50 55 60 65 10 15 20 25 30 35 40 добными описанным в предыдущих примерах,приведены в таблице. Предмет изобретения1. Способ получения производных 1,3,4-тиадиазолилмочевины общей формулы 1 В 1-, г-ЖВ.2 СО МНВ.11 113 где К 1 - перфторалкильный остаток с одним - двумя атомами углерода,К 2 - атом водорода, низший алкил, Кз - низший алкил, незамещенный или замещенный атомом хлора, брома или низшей алкокси или алкилтиогруппой, циклоалкильным остатком с числом атомов углерода от трех до шести, отличаощийся тем, что 2-амино 1,3,4-тиадиазол общей формулы 11359823 Составитель Т. ЛрхиповаРедактор Е. Хорина Техред Т. Миронова Корректоры: Н, Прокуратоваи Е, Миронова Заказ 4122/15 Изд.1736 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 где К 1 и К 2 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы 111Кз - 1 ч СО,где Кз имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя или разбавителя, в качестве которых применяют алифатические углеводороды, галогенуглеводороды, Ы,Х-диалкилированные амиды, простые эфиры, высшие кетоны, нитрилы.