Способ получения диамидодиаланов

О П И С А Н И Е 359824ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соввтскив Соцнвлнстическнз РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ, Кл, С 07 5/06 Заявлено 03,111,1971 ( 1623004/23-4)Приоритет 11,111.1970,21750 А/70, Италия Комитет ао делам изобретений н открытий ори Совете Министров СССРУДК 547.256.2,07(088,8) Опубликовано 21,Х.1972, Бюллетень35 Дата опубликования описания 24,1.1973 Авторыизобретения Иностранцы Маргерита Корбеллини и Агостино Балдуччи(Италия) Иностранная фирма сСнэм Прогетти С,п.А.Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОДИАЛАНОВК К Изобретение относится,к новым соединениямалюминия - диамидодиаланам, которые благодаря ценным свойствам могут найти применение в синтезе полимеров,Известен опособ получения аминного комплекса гидрида алюминия из алюминия, водорода и амина.Предлагается способ получения диамидодиаланов общей формулы(Х), А 1 - 1 ч - К - 1 ч - А 1 (Х),где Х - водород, галоид или остаток вторичного амина;каждый из К представляет собой углеводородный радикал или вместе образуют цикл;К - ненасыщенный или насыщенный алифатический двухвалентный углеводородный радикал, замещенный или незамещенный циклоалкильный радикал, замещенный или незамещенный арильный радикал, заключающийся в том, что диамин подвергают взаимодействию с алюминийгидридом в среде органического растворителя, с выделением целевого продукта известными приемами,Синтез названных соединений может быть проведен без затруднений, так,как основывается на замещении атома водорода диамина и предусматривает прямую связь между атомом азота амелина и атомом алюминийгидрида.Процесс осуществляется при температуреот - 20 до +70 С и при давлении, создаваемом упругостью паров растворителя при рабочей температуре.В качестве растворителя используют простые эфиры, например диметиловый, диэтиловый, метилэтиловый, циклические эфиры и смеси углеводородов с указанными эфирами.10 Соединения гидрида алюминия выбираются из групп: МеА 1 Нч, где Ме - щелочной металл, предпочтительно литий, или А 1 Нз, причем оба эти соединения представляют собой эфирные комплексы; А 1 Н,Х, представляющий 15 собой эфирный комплекс, где Х - атом галоида; НА 1 КК, где К - ,радикал амина или ге тероциклического соединения, связанный с алюминием азотной связью.В качестве диамина берут Х,1 ч-диэтилэти лендиамин, или И,Х-дипропилэтилендиамин,или 1 ч,1 ч-диэтилгексаметилендиамин, или их хлорпидр ат.Пример 1. 207 мл 2,97 М раствора гидрида лития-алюминия медленно прибавляют 25 к 58,6 г хлоргидрата К,Х-диэтилэтилендиамина (молекулярный вес 189), что соответствует б 20 мг атомам азота.Реакция идет с выделением молекулярноговодорода; по окончании прибавления раствор 30 нагревают при температуре кипения с обрат= 1,08А 1 Х А 1 Н" А 11,12 21,88 Теоретическое значениеНайденное значение Н А М А 21,91 11,06 Теоретическое значение25 Найденное значение Нх А Х А 35 21,86 Теоретическое значениеНайденное значение ным холодильником в течение 2 час, Раствор фильтруют, после чего этиловый эфир удаляют отпариванием и прибавляют безводный бензол. Все операции производят в инертной и безводной атмосфере. Подвергнутый анализу раствор дает результаты, указывающие на следующий состав, ммольмл раствора: А 1 1,32; Н (водород гидрида) 2,48; Х 1,47П р и м е р 2. Эфирный раствор гидрида лития-алюминия (610 ммоль) медленно прибавляют к 61,7 г хдоргидрата Х,Х-диэтилцропандиамина (молекулярный вес 203), что соответствует 610 мг атомам азота.Реакция идет с выделевием молекулярного водорода; по окончании прибавления раствор нагревают до кипения в течение примерно 4 час, после чего охлаждают и фильтруют,Все операции проводят в атмосфере азота и в защищенной от влаги емкости,Этиловый эфир удаляют путем отпаривания и заменяют бензодом, Подвергнутый анализу раствор дает результаты, указывающие на следующий состав, ммоль/мл:А 1 0,97; Х 1,10; Н 1,8. Растворимость в циклогексане и н-гептане 0,067 ммольмл.П р и м е р 3. Х,Х-Диэтилгексаметилендиамин используют в качестве исходного соединения. Процесс ведут аналогично, процессу, описанному в примерах 1 и 2. При этом получают соединение, растворимое в диэтиловом эфире и бензоле, весьма активное и имеющее следующий состав, ммольмл; А 1 0,157, Х 0,173, Н 0,31, на основании чего можно вычислить следующие молярные соотношения;= 1,91 и - = 1,10А 1 АП р и м е р 4. Процесс .ведут аналогично процессу, описанному в примерах 1 и 2, при этом используют Х,Х-диизопропилэтилендиамин,Получают соединение, растворимое в диэтиловом эфире и бензоле, весьма активное и имеющее следующие значения: Число синтезируемых соединений возраста ло, и во всех случаях получали постоянныеаналитические результаты.П р и м е р 5. 5,06 г Х,Х-диэтилэтилендиамина в 100 мл н-гептана (что соответствует 95,4 мг атомам азота) медленно прибавляют 10 к 308 мл эфирного раствора А 1 Нз Е 10 (чтосоответствует 95,4 ммоль А 1). Внезапно начинается выделение молекулярного водорода.После окончания прибавления смесь перемешивают в течение 2 час, затем эфир отгоняют 15 в вакууме и заменяют безводным бензолом.Анализ раствора указывает на следующийего состав, ммоль/мл: А 1 0704; Х 0750; Н 1,34. Предмет изобретения Способ получения диамидодиаланов общейформулыгде Х - водород, галоид или остаток вторичного амина;каждый из К представляет собой углеводородный радикал или вместе образуют цикл;К - ненасыщенный или насыщенный алифатический двухвалентный углеводородныйрадикал, замещенный или незамещенный ци.жлоалкильный радикал, замещенный или незамещенный арильный радикал, отличающийся тем, что диамин подвергают взаимодейст.вию с алюминийгидридом в среде органического растворителя, с выделением целевого50 продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве диамина берут Х,Х-диэтилэтиленди.амин, или Х,Х-дипропилэтилендиамин, илиХ,Х-диэтилгексаметилендиамин, или их хлор 55 гидр ат.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве растворителя берут эфир, илисмесь эфиров, или смесь эфира и углеводорода.60 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что процесс ведуг при температуре от - 20до +70 С.