271524

ОПИСАНИЕИЗОБЕтЕНИЯК АВТОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 271524 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14,1.1969 (ЛЪ 1297876/23-4 с присоединением заявки М МПК С 070 91,48ДК 547 789 6 (088 8 Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР иорите Опубликовано 26.1 т,1970. Бюллетень18 Дата опъолпкования описания 25 М 11.1970 Авторыгзобретенитриев,ц,1 Б 1 змЛЫТБ 1 А знн Заявител т ОЛУЧЕНИЯ И-ЦИКЛОГЕКСИЛ-БЕНЗТИАЗОЛИЛСУЛЬФЕНАМИД СПОС Известен промышленный способ 1 получения М - циклогексил -2- бензтиазолилсульфенамида (сульфенамида Ц). Способ заключается в том, что 85-89/с-ный план 2-меркаптобензтиазола (каптакса), полученный автоклавным способом Келли, обрабатывают избытком извести в виде суспензии, с небольшой добавкой хлористого магния. Полученную реакционную массу фильтруют, тем самым освобождаясь от смолистых примесей. Полученный раствор подкисляют, 1 при этом выделяется каптакс, который выделяют известными приемами, а затем обрабатывают водным раст 1 вором гпдроокиси натрия. Полученную натриевую соль .каптакса подвергают обработке циклогексиламином прп рН 9,3 - 9,2, поддерживая рН раствора путем подкисления реакционной массы соляной кислотой. При этом получают циклогексиламиновую соль каптакса, которую окисляют гипохлоритом натрия в присутствии щелочи до скачка на редокс-потенциале. Затем известным апособом удаляют избыток окислителя и добавляют раствор гидроокиси натрия для разрушения побочных продуктов. Полученный сульфенамид Ц выделяют известными приемами. Выход праду"кта около 81%, в котором содержание сульфенамида Ц не менее 95 э/с.Из сточных вод, полученных при синтезе сульфен амида Ц, ректификацией выделяют непрореагировавший циклогоексиламин, а сточные воды подкисляют и выделяют побочные продукты в виде осадка.Однако известный апособ характеризуется сложной, многостадийной, длительной системой очистки плава каптакса. Кроме того, увеличен выброс вредных веществ в водоемы вследствие неизбежных промьсвок, имеют место потери основного и вспомогательного сырья (каптакса, кислоты, гидроокиси кальция, хлористого магния, гидроокиси натрия) с отходами в виде известкового шлама и промывными водами, а также излишняя затрата электроэнергии. Ненадежность работы редокс-потенциалов, определяющих конец окисления, в условях интснсивной кристалличеакой фазы вследствие засорения электродав ведет к резкохту снижению качества сульфенамида Ц. Необходимость ввода 9% гидроокиси натрия по окончании окисления для уменьшения содержания альтакса в сульфснамиде Ц приводит к гидро- лизу и снижению выхода последнего. Извлечение из сточных вод непрореагпровавшего циклогексиламина методом ректификации энерго- емко. Колонны часто выходят из строя, так как сточные воды содержат большое количество хлористого натрия. Не исльзуются отходы производства в виде осадка, выделенного из сточных вод, в количестве 0,1 т на 1 т готового продукта.Для упрощения процесса, увеличения выхо3да и повышения качества продукта предлагается способ получения сульфенамида Ц непосредственно из натриевой соли каптакса,Этот способ осуществляют следующим образом.85 - 89%-ный плав 2-меркаптобензтиазола, :полученный автоклавным,способом Келли, обрабатывают водным раствором гидроокиси натрия, преимущественно при рН 9 - 10,3. Одновременно в реакционную, массу вводят раствор формальдегида для удаления водорастворимых примесей, образующихся в результате реакции, Полученный при этом продукт обрабатывают воздухом, затем отстаивают, фильтруют и обрабатывают преимущественно избытком циклогексиламина. При этом получают циклогексиламиновую соль каптакса, которую окисляют гипохлоритом натрия. Полученную реакционную маосу обрабатывают сульфитом натрия для удаления избытка окислителя и выделяют полученные при этом продукты известным опособом. Выход продукта 97 - 99 о/о, содержание сульфенамида Ц около 97 - 99%.Непрореагировавший циклогексиламин из сточных вод выделяют продувкой азотом при температуре 120 - 130 С и скорости 3 л/час. Полученный циклогексиламин конденсируют при температуре 0 - 2 С, а затем возвращают в процесс.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход сульфенамида Ц на 9 - 10 о/о, уменьшить содержание примесей в получаемом продукте с 3 до 0,05 - 0,06 о/о, а также,в 10 раз уменьшает количество отходов производства. Кроме того, полностью ликвидируются сточные воды и связанные с ними потери продуктов на стадии очистки плава каптакса.П р и м е р 1, Получение сульфенамида Ц известным способом.В стакан емкостью 1000 мл вносят 7,5 г 98 о/оной окиси кальция, 420 мл воды, 0,5 г хлористого магния и 50 г растертого 87%-ного плава каптакса. Массу растворяют 1 при перемешивании и температуре 80 С в течение 30 мин, фильтруют, а осадок на фильтре промывают водой. Фильтрат,медленно при перемешивании сливают на соляную кислоту для выделения каптакса, рН среды доводят до 5, после чего каптакс отфильтровывают, промывают, сушат при 80.С до поссоянного веса, Получают 43,8 г каптакса с т. ,пл. 177 С и концентрацией 97,6 о/о,Затем в стакан емкостью 300 мл вносят 17,6 мл гидроокиси наприя (600 г/л), 190,5 мл воды и распворяют 41,1 г каптакса при перемешивании и температуре 60 С.Раствор фильтруют и количественно переносят в реакционную колбу, туда же вводят 35 мл 99,5 о/о-ного циклогексиламина (ЦГА) . Температуру реакционной среды доводят до 35 - 37 С и медленно,по каплям при работающей мешалке вводят 24,1 мл 37%-ной соляной кислоты;концентрации 426 г/л до рН 9,3. После этого увеличивают число оборотов ме 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 шалки до 600 об/мин и водят в течение 1,5 час 122 мл типохлорита натрия при температуре 55 - 60 С с концентрацией активного хлора 180 г/л,и свободной щелочи 7 г/л. Затем реакционную массу перемешивают 5 мин и вводят 6 мл сульфита натрия и 12 мл 9%-ной гидо- окиси натрия. Массу фильтруют на воронке Бюхнера, промывают до отсутствия ионов хлора и сушат при температуре 60 С до постоянного веса. Получают 57,7 г сульфенамида Ц с содержанием основного вещества 98/о, с т, пл.98,6 С, Выход сульфенамида Ц по исходному капта ксу 82,4 о/о.П р и м е р 2. Получение сульфенамида 11 предлагаемым способом,В стакан емкостью 200 мл вносят 13 мл гидроокиси натрия 1 концентрацией 570 г/л и 133 мл воды и при работающей мешалке 35,6 г рас. тертого плава каптакса концентрации 86/о. Массу растворяют при температуре 60 С в течение 30 мин, доводят рН среды до 10 и вводят 1,5 мл 37 о/о-ного водного раствора формальдегнда; Затем в течение 1 час продувают воздух, 1 час отстаивают при температуре 55 - 60 С и фильтруют, Фильтрат количественно переносят в четырехгорлую реакционную:колбу с мешалкой, обратным холодильником, делительной воронкой и термометром, Туда же вводят 27 мл 99,4 о/,-ного циклогексиламина (молярный избыток к каптаксу 0,3) и медленно по каплям при работающей мешалке (40 об/мин) при температуре 35 - 37 С вводят 20,5 мл 37%-ной соляной кислоты до 9,45. Затем температуру доводят до 50 - 55 С и медленно по каплям в течение 20 мин при работающей мешалке (600 об/мин) вносят 75 мл гипохлорита натрия с концентрацией активного хлора 221,5 г/л (малярный избыток активного хлора 0,32) и овооодной щелочи 10 г/л, после чего перемешивают 5 лин и вводят 28 мл 25 о/о-ного сульфита натрия. Затем массу фильтруют, промывают до отсутспвия ионов хлора и сушат при температуре 60 С до постоянного веса.Получают 47,5 г сульфенамида Ц с концентрацией основного продукта 98,5 о/т. пл, 99,2 С. Содержание альтакса в готовом про. дукте 0,014 о/о. Выход сульфенамида Ц 98,9 о/о.П р и м е р 3. Синтез сульфенамида Ц из натриевой соли каптакса, полученной из его плава после обработки с формальдегидом, но с вводом 1,1 моль циклогексиламина и 9 о/о гидроокиси натрия.В химичеокий стакан емкостью 500 мл вносят 17,5 мл гидроокиси натрия (концентрации 600 г/л), 190,5 мл воды, доводят температуру до 60 С и вводят 50 г растертого 86/о-ного плава и массу растворяют при перемешивании в течение 30 мин. рН среды доводят до 10, вводят 1,5 мл 37 о/,-ноговодного раствора формальдегида, продувают воздухом со скоростью 3 л/мин в течение 1 час и 1 час отста. ивают при той же температуре, а затем фильтруют на воронке Бюхнера. Фильтрат количественно вводят в реакционную четырехгор271524 Составитель С. Полякова Корр ктор Л. Веденеева Редактор С. Лазарева Заказ 2318115 Тираж 480 Подисио. 1.1111114 П 11 Комитета по делам изобретений и открытий при Говете .11 ипистров ГССР Москва, Ж, Раугиская иаб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 лую колбу с мешалкой, ооратным холодитьником, делительной воронкой и термометром. Туда же вводят 35 мл 99,5%-ного циклогексиламина (0,1 молярный избыток на 1 моль каптакса), поднимают температуру до 30 - 35 С и при работающей мешалке медленно по каплям,вводят 23 мл 37 а/в-ной соляной кислоты концентрации 426 г/л до рН 9,23. Температуру реакционной среды доводят до 55 С и вводят медленно по каплям 133 мл гипохлорита натрия (1 збыток 0,3 моль на 1 моль каптакса) с концентрацией активного хлора 178 г, л и свободной щелочи 7 г/л. Массу 5 мин перемешивают и вводят 10 мл 25%-ного сульфита натрия и 12,л 91/о-ной гидроокиси натрия. Полученный продукт отфильтровывают на воронке Бюхнера, отмьпвают до отсутствия ионов хлора и сушат при 60 С до постоянного веса. Получают 64,21 г сульфенамида Ц светло-салатного цвета с т. пл. 98,5 С и с содержанием основного вещества 98%. Выход по взятому ка птаксу 92,0%.П р им е р 4. Получение сульфенамида Цпо предлагаемому способу, но с введением 9% гидроокиси натрия после окисления циклогексиламиновой соли каптакса.В стакан емкостью 500 мл вносят 14 мл гидроокиси натрия концентрации 510 г/л, 133 лл воды и 34 г 86/о-ного растертого,плава каптакса и при температуре 60 С растворяют его при перемешивании в течение 0,5 час, рсреды доводят до 10, 1 вводят 1,5 мл 37%-ного водного раствора формальдегида, продувают воздухом в течение 1 час и 1 час отстаивают при той же температуре, а затем фильтруют. Фильтрат количественно, переносят в реакционную колбу, приливают туда 27 мл 99,4 в/в-ного циклогексиламина (0,3 молярный избыток на 1 л 1 оль каптакса). Температуру доводят до 30 - 35 С и при работающей мешалке (400 Об/лин) медленно по каплям вводят 22,0 мл 37%-ной соляной кислоты концентрации 390 г/л до рН 9,25. Затем при увеличенных оборотах мешалки (600 об/1 ин) по каплям вводят 96,5 мл гппохлорпта натрия (избытс0.35 .о.ь с концентрацией активного хлора 179 г/л и свободной щелочи 7,5 г/л.Массу 5 .1 ин перемешивают и вводят 36 мл 5 25 з/о-ного сульфита натрия и 10 л.г 9%-нойгидроокпсп натрия. Полученный продукт отфильтровывают, промывают до отсутствия .ионов хлора и сушат до постоянного веса при 60 "С.10 Получают 45,9 г,сульфенамнда Ц с т. пл.98.4 С и концентрации 98 в/в. Выход этого соединения 95 в/в, содержание альтакса 0,5 в/о,15 Предмет пзобретепп я 1. Способ получения Х-цнклогексил-бензтиазолплсульфенамида с применением 85 - 89% -ного плава 2-меркаптооензтиазола, по лученного автоклавным способом Келли, игидроокиси натрия, с последующей обработкой полученной при этом натриевой соли меркаптооепзтпазолд цпклогскснлаыином, окислением полученной цпклогекспламиновой соли 25 меркаптобепзтпазола гппохлорптом натрия ивыделением продуктов известным способом, от.1 ичагоиипся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и повышения качества продукта, плав 2-мсркаптобензтпазола 30 подвергают взаимодействию с раствором гидрсокиси натрия, одновременно вводя в реакционную массу раствор формальдегпда, и полученный при этом продукт обрабатывают воздухов, отставают и фильтруют, а окисле ние циклогекспламиновой соли ведут расчетным количеством гппохлорита с последуОщ 1 х разл 051 Геппсз пзОытка Окислптел 5 сульфптом натрия.2, Способ по и. 1, от,1 ичаюцшся тем, что 40 обработку плава 2-меркаптобензтпазола раствором идроокисп натрия ведут прп рН 9 - 10,3.3. Способ:по и. 1, от,1 ичаюи 1 и 1 сч тем, чгопрпменя 1 от избыток циклогекснлампна.