353405

А")тН И ОП ИСИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских СоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаКч С 07 с 43 Заявлено 05.1 Ч.1971 ( 1636351/23-4) Ъ.1970,5068/70, Швейцар иорит митет по делам крытий изобретении и при Совете М СССРК 547,27.07(088.8) публиковано 29,1 Х.1972, Бюллетеньиистров Дата опубликования описания Х.19 Авторыизобретепи Ин оль Жозе Те(ФИностр дэс Этабли пон Химика странцыссэр и Бернар Ожэранция)анная фирмасмен Рур-Бертранэль Мэнюфэкчурэсранция) Заявите осиете АнонимДю филюстсн ПОСОБ ПОЛ ИЯ ПРОСТЫХ ОКСИЭфИ РОВ ГЛИ КОЛ к способу получеиколей, которые мокачестве душистых ния простых оксих гликолей путем или неконденсиротонов с хлорметивии магния с после ДЕЛЕНИЕМ КОНЕЧНО- иемами. именение в качестве клододеканона позво ростые оксиэфиры г более ценными каче известными.дложенный способ формулы исходного кетона ляет получить ноликолей, обладаю. ствами по сравнери ые июс Пре бщей получения эфиров НО 25 где К - алкил, содержащий 1 - 3 атома углерода или фенил, заключается в том, что трицикло(5,2,1,0 в в) -декан-он подвергают взаиИзобретение относится ния новых оксиэфиров гл гут найти применение в и моющих композиций,Известен способ получ эфиров третично-нервичнь взаимодействия низших ванных ароматических ке ловым эфиром в присутст дующим гидролизом и в го продукта известными пс простым галогенметиловымформулыйОСН,Х,где К имеет вышеуказанные значения, Х -галоген, в присутствии магния, который прижелании можно амальгамировать хлоридомртути в количестве 0,5 - 1,5 г на лтоль магния.Затем полученную реакционную смесьподвергают гидролизу известным образом,например обработкой разбавленной сернойкислотой или насыщенным раствором хлорида аммония.Процесс ведут при температуре ниже окружающей среды, лучше от - 15 до +12 С,как В растворителе, в качестве которого берут безводный тстрагидрофуран, так и безнего.По предложенному способу галогенметиловый эфир в растворе тетрагидрофурана до.бавляют к магнию отдельными порциями.Целевой продукт выделяют известнымиприемами.П р и м е р 1. В двухлитровую четырехгорлую колбу вводят 31,4 г (1,29 иго,гь) магнияи покрывают его небольшим количеством тетрагидрофурана. Затем прибавляют 1 г хлорида ртути и в течение 5 лгин перемешивают, 3534053В капельную ворогку вводят 132,5 г (1,4 )пгь) свеженерсгнаннстго свободцог) От НС простого хлор мстцлэтцлового эфира (С 1 СНОС 11 СП,), разбавленного четырьмя Обьемны)и 1 яст 1 м 1 Тетрягилфуряця. 2) мл этого раствора вводят в колбу. После начатя реакции массу ох:111)кдя 1 от нос)е;1 ством ванны нз охлаждающей смеси. После понижения температуры до 10 С прибавляют в течение 3 час при псрсмсшивании одновременно остаток раствора простого хлорметилэтилового эфира и разбавленный 2 об. ч, тетрагидрофурана раствор 150 г (1 моль) трицикло-(5,2,1,0-")-декан-она (экзо-форма с только немногими процентами эндо-формы), причем температуру удерживают постоянно еще 4 час прц 10 С. Затем реакционную смесь доводят до комнатной температуры. Оставляют стоять всю ночь и затем смесь Охлакдают до приблизительно 2 - 5 С и гидролизуют 10%-цои серноЙ кислОтОЙ, Таким образом получают 150 г 9-этоксиметнл-гидрокситрицикло- (5,2,1,0- ) -декана, что соответствует выходу в 71% по отноше 1 гию к примененному кетону, На основании хроматографичсского анализа и нрекде всего данных ядерного магнитного резоцанса полученный продукт является стерически единым.Точка кипения 86 - 88 С (0,5 мм рт. ст.); и ) 1,4925 - 1,4927;ИК:(ОН) связанный 3480 см - ,т (ОН) свободный 3575 см - ,( - С - О - С) 1105 см - ,Комплексный запах, подобный запаху сандалового дерева, амбры и касторового масла.П р и м е р 2, В четырехгорлую колбу, вмещающую 1 л, вводят 8 г (0,273 моль) магИя и покрывают его 30 мл тетрагидрофураиа. Затем прибавляют 0,3 г хлорида ртути. В капельную воронку вводят 30 г (0,372 моль) свежеперегнанного и свободного от НС 1 простого хлорметилметилового эфира, разбавленного 40 мл тетрагидрофураца. Немного капель этого раствора вводят в колбу. После начала реакции массу охла)кдают посредством ванны из охлахкдающей смеси. После понижсция техпературы до. - 12 С прибавляют в течение 30 ан раствор нростог о хлорметилметилового эфира. После дальнейших 90 1,и прибавляют 1,о капле при перемешиванцн разбавленный 40 мл тстрагид 1)офмран 11 раств 0) 37,О г (0,25 леоль) трицткло-(5,2,1,0-")-локан-0 ця, и)ис псратуру удерживают постоянно еще б час и ри - 12 С. Затем смесь гидролцзуют 345 г 1 С% -ной серной кислоты, Зкстраг 11 руют трц раза, применяя по 50 лл простого эфира, эфирные экстракты промывают 10 мл 9% -ного раствора бикарбоната натрия и затем насыщенным раствором поваренной соПосле Отгонки растворителя и фракционированця остатка на колонне получают 2 С,9 г 9-метоксиметил-гидрокситрицикло4, (5,2,1,0 ) -декана, что соответствует выходу02,61 в 43,о по отношению к примененному кетоу, 43 о Точка кипения 80 - 81 С (0,5 мм рт. сг.); и, 1,4994. 5 ИК: ъ (ОН) связанный 3500, 3580 см - , м (С - О) 1110 см - 1, ъ ( -С - О - С) 1185, 943 см - ". Комплексный запах подобен запаху санда лового дерева, слабой амбры и касторового масла.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, вмещающую 1 л, вводят 14,6 г (0,5 моль) магния и покрывают его 20 мл тетрагидрофура на, Затем прибавляют 0,3 г хлорида ртути. В капельную воронку вводят 54 г (0,5 моль) простого хлоретилизопропилового эфира в 40 мл тетрагидрофурана, Несколько капель этого раствора вводят в колбу. После начала 20 реакции массу охла)кдают посредством ванны из охлаждающей смеси. После понижения температуры до - 12 С прибавляют в течение 30 1 ин, а раствор простого хлорметилизонропилового эфира. После дальнейших 25 90 ми прибавляют по капле при перемешивании разбавленный 50 мл тетрагидрофурана раствор 37,5 г (0,25 вдоль) трицикло- (5,2,1,0") -декан-она, причем температуру удерживают постоянно еще б час при - 12 С. 30 Затем смесь гидролизуют 345 г 10%-ной серной кислоты. Экстрягируют три раза, применяя по 50 мл простого эфира, эфирные экстракты промывают 10 лл 9%-ного раствора бикарбоната натрия и затем насыщенным 35 раствором поваренной соли. После отгоненця растворителя и фракционирования остатка на колон 1 е получают 19,8 г 9-изопропилоксиметил-гидрокситрицикло-(5,2,1,0") - декана (выход 40%). 40 Точка кипения 95 - 96 С (0,5 мм рт. ст.); и О 1,4864. ИК-спектр: м (ОН) связанный 3570 и 3480 см -т (С - О) 1125 см - 1,( - С - О - С) 1085 и 1060 см-,(б СНз/диыетил) 1370 и 1380 см - . На основании данных газовой хроматогра фци является продукт единым.Запах подобен запаху сандалового дерева и амбры.Предмет изобретения 551. Способ получения простых оксиэфировгликолей общей формулы 60где К - алкил, содержащий 1 - 3 атома 65 углерода, цли фенил, отличающийся тем, чтоЗаказ 3576,19 Изд. Уа 1461 Тираж 406 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 трицикло-(5,2,1,0) -декан -9 - он подвергают взаимодействию с галогенметиловым эфиром общей формулы КОСНЫХ где К имеет вышеуказанные значения, Х - галоген,в присутствии магния с последующим гидролизом реакционной массы и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в тетрагидрофуране.5 3. Способ по,пп. 1 и 2, отличающийся тем,что применяют магний, амальгамированныйхлоридом ртути.